Восстановление мышьяка

Одним из давно известных и наиболее чувствительных методов обнаружения мышьяка мокрым путем является метод Марша, называемый иногда методом Марша — Либиха [976]. Метод основан на восстановлении мышьяка до арсина, последующем его термическом разложении на водород и мышьяк и выделении мышьяка на относительно холодной поверхности в виде металлического зеркала. [c.23]

Реакция арсина с бромидом ртути(II) [530, 890, 1035]. Метод основан на восстановлении мышьяка до арсина металлическим [c.25]

Для восстановления мышьяка до арсина наиболее часто используют металлический цинк в 1,6—2,2 М НС1. Вместо соляной кислоты может использоваться также серная кислота, но ее концентрация не должна быть выше 1 М. Иногда используют щавелевую кислоту вследствие ее высокой чистоты по мышьяку. Кроме цинка, используют также некоторые другие металлы, в том числе магний, олово. [c.25]

Нагревание, а также добавление сернистой кислоты способствует ускорению реакции восстановления мышьяка (V). [c.330]

При одновременном присутствии мышьяка и сурьмы реакция Марша становится ненадежной. В этом случае восстановление мышьяка до арсина следует проводить в щелочной среде с применением алюминиевого порошка или цинковой пыли (последнюю лучше применять в виде таблеток). Восстановление можно проводить в кислой среде, если в качестве восстановителя использовать металлическое олово. Таким путем мышьяк восстанавливается до арсина, в то время как сурьма — только до металла. [c.24]

Количественное определение мышьяка основано на восстановлении мышьяка в кислом растворе до мышьяковистого водорода и определении его а) объемным методом или б) колориметрическим методом по Зангер—Влеку. Выбор метода определяется результатами обнаружения мышьяка. [c.330]

Нужно иметь в виду, что в щелочной среде до мышьяковистого водорода восстанавливаются только соединения мышьяка(1П), в то время как соединения мышьяка(У) не восстанавливаются. Поэтому для обнаружения мышьяка(У) по этой реакции его предварительно восстанавливают в кислой среде до мышьяка (III) иодидом калия, гидразином и др., а затем проводят восстановление мышьяка(П1) до мышьяковистого водорода в щелочной среде. [c.29]

В отсутствие сурьмы наиболее удобным и быстрым является восстановление мышьяка до арсина металлическим цинком в солянокислой среде. [c.25]

Выбор того или иного способа восстановления зависит от конкретных условий, в том числе от содержания мышьяка и объема анализируемого раствора, присутствия других элементов (особенно сурьмы), аппаратурного оформления метода определения и т. д. Поэтому методы восстановления мышьяка до арсина описываются нами одновременно с изложением самого метода обнаружения мышьяка. [c.25]

Метод основан на восстановлении мышьяка(1П) и мышьяка(У) в конц. НС1 хлоридом олова(И) до элементного состояния. Для устранения мешающего влияния других элементов, выпадающих в осадок при восстановлении хлоридом олова(И), предварительно мышьяк отделяют осаждением в виде арсената магния-аммония [4]. [c.29]

Описанный метод применен для выделения мышьяка при его определении в рудах и продуктах из переработки [268, 269]. Для восстановления мышьяка(У) до мышьяка(1П) могут использоваться и другие восстановители, в том числе сульфит натрия, иодид калия, аскорбиновая кислота, хлорид олова(П) и др. [c.124]

Если анализируемый раствор содержит мышьяк(У), то требуется более продолжительное пропускание сероводорода. В зтом случае в анализируемый раствор лучше предварительно вводить иодид натрия, калия или аммония для восстановления мышьяка(У) до мышьяка(1П). [c.31]

Эта группа титриметрических методов основана на количественном восстановлении мышьяка(У) до мышьяка(1П) различными реагентами. Наибольшее распространение нашли методы, вклю-чаюш ие восстановление арсената иодидами с выделением эквивалентного количества свободного иода и титрование его гипосульфитом натрия в присутствии крахмала в качестве индикатора. В тех случаях, когда это необходимо, предварительно мышьяк переводят в пятивалентную форму обработкой перекисью водорода или другим подходяш им способом. [c.47]

Полнота протекания каждой реакции зависит от природы полярографического фона. На практике электровосстановление мышьяка еще больше усложняется в связи с тем, что на полярографических волнах могут появляться двойные максимумы [865] и совершенно неожиданное влияние на форму поляризационных кривых может оказывать pH раствора [902]. Восстановление мышьяка(П1) до элементного состояния сопровождается адсорбцией его на поверхности ртутного капающего электрода, что может приводить к каталитическому выделению водорода, который вызывает на поляро-граммах дополнительные максимумы. Механизм электровосстановления мышьяка и существование его различных валентных форм в кислых растворах выяснен сравнительно недавно [645]. По данным Арнольда и Джонсона [502], в общем случае наиболее сложные полярограммы мышьяка могут наблюдаться в кислых средах, где мышьяк не образует комплексных ионов. Это положение согласуется с данными Крюковой [200, 201], наблюдавшей весьма сложные кривые восстановления мышьяка в большинстве растворов минеральных кислот различной концентрации. [c.78]

Методы с предварительным восстановлением мышьяка до арсина. [c.104]

В связи с высоким коэффициентом распределения иодида мышь-яка 111) однократная экстракция равным объемом органического растворителя обеспечивает полное извлечение мышьяка. При отделении мышьяка экстракцией в виде иодида отпадает необходимость в предварительном восстановлении мышьяка(У) до мышьяка(П1), так как сама иодистоводородная кислота одновременно количественно восстанавливает мышьяк(У) до мышья-ка(П1). Недостатком экстракции мышьяка из иодидных растворов является значительно меньшая избирательность по сравнению с экстракцией из хлоридных растворов. [c.126]

Некоторые металлы, в том числе Си, РЬ, В1, Hg, N1, Со, Ag, Аи, осаждаются в условиях восстановления мышьяка до арсина присутствие их в больших количествах несколько препятствует полному выделению мышьяка. [c.145]

Удобным методом получения галоидных арсинов является также действие треххлористого фосфора на алкил-мышьяковые кислоты. Атом фосфора при этом окисляется за счет восстановления мышьяка. [c.149]

Реакции обнаружения мышьяка в подавляющем большинстве основаны на восстановлении мышьяка до мышьяковистого водорода с дальнейшим обнаружением последнего соответствующим методом. [c.325]

С. Ю. Файнберг и Л. Я. Гинцбург [219] отделяли небольшие количества мышьяка от висмута нри анализе последнего. Метод основан на восстановлении мышьяка до металла гипофосфитом натрия NaHsPOa в сильносолянокислом растворе. Висмут, а также Си, Sb и другие элементы при атом остаются в растворе. Мышьяк выпадает в виде темнокоричневых хлопьев. При малых количествах мышьяка раствор только темнеет. Приготовляют раствор анализируемого вещества таким образом, чтобы онсодержал 1 объем H I (уд. в. 1,19) на 1 объем воды. Азотную кислоту [c.275]

Восстановление мышьяка (V) до мышьяка (III) и колориметрическое определение по реакции с диэтилдитиокарбаматом серебра в пиридпне (красновато-фиолетовая окраска). [c.190]

Обнаружение мышьяка. В отдельной иорции раствора осаждают арсенат AsO магнезиальной смесью из слабош елочного раствора или реакцией с молибденовой жидкостью, а также восстановлением мышьяка до арсина АзНз. [c.54]

Метод с применением импрегнированной бумаги. Метод основан на восстановлении мышьяка до летучего арсина и взаимодействии его с HgBrj или Hg lj, находящихся в кружочке фильтровальной бумаги, предварительно пропитанной этими солями, с образованием интенсивно окрашенных соединений от желтого до черного цвета (в зависимости от количества мышьяка) [24, 530, 890, 10351 (см. гл. III). [c.62]

В ряде работ [509, 536, 539, 578, 629, 824, 829] метод Вашака и Шедивеца исследован с целью нахождения условий, обеспечивающих максимальную воспроизводимость и точность определения мышьяка. Объем водорода, необходимый для полного восстановления мышьяка в арсин, составляет 750—1000 мл. Для получения такого количества водорода требуется 3 г металлического, цинка необходимая скорость образования водорода ( 50 мл/мин) достигается при применении металлического цинка в виде порошка с размером частиц 840 мк при проведении восстановления в среде 1,6—2,2 М H l. [c.68]

Для восстановления мышьяка до арсина вместо H I может использоваться также H2SO4, не содержаш,ая мышьяка, но ее концентрация в растворе должна быть не более 1 М [673, 799, 899]. При использовании H2SO4 лучше применять не металлический цинк, а его сплав с медью [673]. [c.69]

Следует отметить, что в ряде случаев и в кислых средах возможно получение простых полярограмм с четкой волной восстановления мышьяка. Так, например, Судзуки [1111] установил, что на фоне 6—13 МН2804 мышьяк(П1) образует три волны, а на фоне 14,4 М Н2304 — одну четкую волну. Максимумы на второй и третьей волнах (в 6-13 М НаЗО исчезают в присутствии тритона Х-100. Предельный ток всех трех волн имеет диффузионный характер и пропорционален концентрации мышьяка в интервале [c.78]

На фоне 0,1 М (КН4)2С204 и 0,1 М Н2С2О4 волна восстановления мышьяка(П1) может быть использована для его определения в присутствии больших количеств сурьмы и олова. Однако точность определения мышьяка в этом электролите недостаточно высока и определение ведут обычно методом производной полярографии, где между высотой волны восстановления и концентрацией мышьяка(П1) в растворе при использовании логарифмического масштаба наблюдается прямолинейная зависимость в широком интервале концентрации мышьяка(1П) (3-10 — 8-10 М). [c.82]

Теммерман и Фербек [1143] исследовали процесс восстановления мышьяка методом импульсной полярографии и использовали в качестве фона раствор сернокислого гидразина с добавкой метиленового голубого. Чувствительность определения мышьяка составила 3-10 молъ/л. [c.84]

В работах [114, 115] исследованы возможности определения мышьяка методом осцилпографической полярографии и получены некоторые характеристики осциллополярографического поведения мышьяка(1П). По данным работы [622], осциллополярография может быть применена для совместного определения As(III), Sb(III) и Sn(IV) ъ i M H I. На фоне 1 M H l зубец восстановления мышьяка(П1) при —0,9 е может быть использован для определения 1-10 —5-10 молъ/л As. [c.84]

Волковой и Сочевановым [62] предложен усовершенствованный полярографический метод определения мышьяка в минеральном сырье по волне восстановления мышьяка(1И) в хлоридно-суль-фатном растворе. [c.86]

Заслуживает внимания метод беспламенной атомно-абсорбци-онной спектрофотометрии, также включающий предварительное восстановление мышьяка до арсина. [c.105]

Восстановление мышьяка(У) до мышьяка(1П) и железа(1П) до железа(П) значительно улучшает отделение мышьяка от железа. В этом случае As количественпо отделяется также от Со, Ni, Zn и ряда других элементов. [c.132]

Выпаривание с соляной кислотой необходимо проводить в условиях, исключающих восстановление мышьяка(У) до мышья-ка(1П). Ряд руд металлов и минералов легко могут быть растворены в HNO3 или в ее смесях с НС1. [c.147]

Используются также методы, основанные на восстановлении мышьяка гинофосфитом натрия или хлоридом олова(П) и фотометрировании образующегося золя элементного мышьяка [21, 595, 882, и методы визуального колориметрирования, основанные на поглощении арсина хлориднортутной индикаторной бумагой [231]. [c.170]

Результат этого последнего уравнения указывает на окисление металлического цинка до двухвалелтного иона цинка и на восстановление мышьяка, получающего три отрицательных заряда вместо трех лоло>кительных зарядов, которые он имеет в Н. АзОз. Таким образом, каи<дый атом Аз теряет шесть положительных зарядов, а каждый атом 2п приобретает два заряда, так что ДЛЯ восстановления одного аниона Н2А5О3 требуется три атома цинка [c.51]

Мышьяк(У) при облучении ультрафиолетовым светом в присутствии электронодонорных веществ может восстанавливаться до мышьяка(1И). Вудс [419] исследовал взаимодействие сульфата железа(П) с мышьяковой кислотой при облучении ультрафиолетовым светом. По его данным, комплекс железа(П) с арсенат-ионом является фотоактивной частицей, в которой происходит восстановление мышьяка(У). Им установлено, что квантовые выходы железа(П1) и мышьяка(1П) составляют соответственно 1,8 и 0,9. Предполагается, что в качестве промежуточного продукта восс ановления мышьяка(У) до мышья-ка(П1) образуется мышьяк(1У). [c.60]

Метод основан на восстановлении мышьяка до мышьяковистого водорода, окра шивающего в коричневый цвет бумажки, пропитанные хлорной или бромной ртутью. Количество содержащегося в воде мышьяка определяется сравнение.м интенсивности юкраски и длины окрашенной части сулемовой бумажки, на которую воздействовал мышьяковистый водород, образовавшийся при восстановлении мышьяксодержаших -соединений, находящихся в воде, с интенсивностью окраски таких же бумажек, на которые воздействовал мышьяковистый водород, образовавшийся при восстановлении мышьяксодержащих соединений в растворах с известным содержанием мышьяка. [c.550]

Для определения малых содержаний мышьяка в растворах используют также электрохимическое восстановление [337]. Восстановление мышьяка до арсина проводят в 20%-ном растворе гидроксида калия, который предварительно в течение 8 ч подвергают электролизу для удаления возможных микропримесей мышьяка. Для восстановления используют двухкамерную фторопластовую ячейку, анодное и катодное пространства которой разделены пористой силиконовой мембраной. Электроды изготовлены из полированной платиновой жести, на которой ар-син не сорбируется. Свободную часть катодного пространства заполняют водородом. Электрохимическое восстановление до арсина протекает быстро лишь для соединений трехвалентного мышьяка. Поэтому анализируемый раствор предварительно обрабатывают 4 М раствором иодида калия для восстановления мышьяка до арсенита. В мерную колбу вместимостью 10 мл вводят 5 мл анализируемого раствора, содержащего не более [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология