Исследование перенапряжения при выделении водорода

Емкость твердых электродов измерялась со специальной целью изучения двойного слоя, а также в связи с исследованиями перенапряжения выделения водорода и кислорода и измерениями фарадеевского импеданса. По этой проблеме не было опубликовано ни одного подробного обзора, но детальное обсуждение вопроса и соответствующие ссылки можно найти в обзорах Фрумкина по кинетике электродных процессов [24, 31, 41]. Список литературы в конце этой главы ни в коем случае нельзя считать исчерпывающим, хотя он характеризует объем работ. Этот список не охватывает измерений дифференциальной емкости, которые осуществлялись с целью исследования фарадеевского импеданса исключение сделано для данных по водородному и кислородному электродам. В списке приведены ссылки на работы, касающиеся следующих металлов платины [30, 42— 68], иридия и родия [69, 70], свинца [47, 54, 71—77], кадмия [77, 78], таллия [79], цинка [80, 81], никеля [82, 83], меди [61, 84], серебра [61, 85] и золота [86]. Измерения на таких металлах, как алюминий и тантал, осложнены вследствие образования анодных пленок соответствующие работы здесь не рассматриваются. [c.143]

Исследование перенапряжения выделения водорода на карбидах переходных металлов. [c.265]

Исследование перенапряжения выделения водорода, прове-денное в различных растворах кислот на титане, полученном иодидным методом, а также на титане техническом, показало, что при наличии коррозии перенапряжение выделения водорода подчинялось линейной зависимости от плотности тока л]нз=Яь а при отсутствии коррозии наблюдалась полулогарифмическая зависимость Тафеля тг)н2 =а + Ь 1. Изменение констант а и Ь в зависимости от температуры и концентрации кислот пока, зано На рис. 16. [c.35]

Применение методов определения pH в католите и анолите позволяет решить вопрос об условиях торможения электродной реакции, а также о порядке реакции. Это весьма существенно для правильных представлений и выводов о механизме электродных процессов. Например, результаты исследования зависимости перенапряжения водорода на различных катодах от pH раствора позволили В. С. Багоцкому получить ценные данные о механизме этого процесса и природе реагирующих частиц при исследовании кинетики выделения водорода на ртути из растворов, содержащих НС1 и КС1. [c.266]

Перенапряжение выделения водорода при весьма низких плотностях тока 0) происходит при отклонении от тафелевской зависимости (15.22), что вызвало в свое время появление многочисленных предположений о различных механизмах выделения водорода в этой области потенциалов и повлекло более тщательное изучение этого процесса. Так, например, при исследовании водных растворов разной концентрации и природы электролита на ртутном электроде показано, что в этой области перенапряжений коэффициент наклона в два раза меньше тафелевского. [c.331]

Перенапряжение выделения водорода при весьма низких плотностях тока (ту 0) происходит при отклонении от тафелевской зависимости (3.22), что вызвало в свое время появление многочисленных предположений о различных механизмах выделения водорода в этой области потенциалов (см. библиографию в [24]) и повлекло более тщательное изучение этого процесса. Так, например, в [24] приведены данные исследований 34 водных [c.73]

Изыскание возможностей снижения величин перенапряжения выделения водорода в хлорных электролизерах привлекало внимание многих исследователей. Эти исследования проводились в нескольких направлениях. Главнейшие из них заключались в подборе соответствующих катодных материалов—металлов или сплавов, в разработке способов нанесения на стальной катод электролитического покрытия с образованием такой поверхности электрода, которая обеспечивала бы пониженное перенапряжение выделения водорода. [c.85]

Такое четкое разделение исследованные металлов на две группы по изменению на них водородного перенапряжения объясняется, по нашему мнению, тем, что снижение перенапряжения при зачистке связано с частичным или полным исключением из общей величины перенапряжения водорода той его части, которая определяется медленностью стадий удаления водорода с поверхности металла. Можно предполагать, что такое резкое различие влияния зачистки связано с различным механизмом выделения водорода на Р(1, N1, Ре, с одной стороны, и 5п и РЬ — с другой. Как известно, Р(1, N1, Ре относятся к металлам, хорошо адсорбирующим водород. Перенапряжение выделения водорода на таких металлах при значительном заполнении их поверхности водородом в соизмеримой степени опреде- [c.65]

Сравнивая поляризационные кривые молибдена и вольфрама и учитывая довольно высокую коррозионную стойкость вольфрама в растворах серной кислоты, можно было сделать предположение о том, что его можно использовать как заменитель молибдена при легировании сплавов. Электрохимические свойства ванадия совершенно не похожи на электрохимические свойства вольфрама и молибдена. Так, нанример, перенапряжение выделения водорода на ванадии несколько выше, чем на указанных выше металлах. При исследованных потенциалах ванадий не пассивируется величина анодного тока непрерывно увеличивается со сдвигом потенциала в положительную сторону. [c.45]

Как показали многочисленные исследования, величины перенапряжения выделения водорода и ионизации кислорода зависят от материала катода и от состояния его поверхности. Чем поверхность более шероховатая, тем перенапряжение меньше. С повышением температуры перенапряжение также уменьшается. Зависимость величины перенапряжения от плотности тока определяется уравнением /) = а-j- b gi, где а и Ь — постоянные, г — плотность тока . Отсюда следует, что в одних и тех же условиях работы гальванических элементов потенциал выделения водорода на разных катодах различен. Аналогичные соотношения существуют и для перенапряжения ионизации кислорода. [c.34]

Некоторые металлы в чистом виде могут быть выделены непосредственным электролизом водных растворов их солей. Однако, в связи с невысоким отрицательным значением равновесного потенциала водородного электрода, на катоде в большей или меньшей степени протекает параллельная реакция выделения водорода и лишь металлы, обладающие достаточно электроположительными равновесными потенциалами, выделяются со 100%,-ным выходом по току. Ряд электроотрицательных металлов вообще не могут быть выделены из водных растворов, так как на катоде протекает лишь реакция выделения водорода. Если перенапряжение выделения водорода на осаждаемом металле сравнительно велико, то выход по току электроотрицательного металла может приближаться к 100%, например при выделении цинка из водных растворов при высоких плотностях тока. Таким образом, при исследовании кинетики реакции осаждения большинства твердых металлов из водных растворов необходимо учитывать параллельную реакцию выделения водорода. [c.321]

Другой пример аналогичного использования кинетического изотопного эффекта — исследование каталитического выделения водорода в присутствии аминов. Некоторые различия в форме поляризационных кривых в присутствии ге-толуидипа и дифениламина дали основание предположить разный механизм снижения перенапряжения для этих двух веществ, а именно каталитическое выделение водорода в первом и ф1-эффект при разряде ионов Н3О+ во втором случае (здесь проводится аналогия с известным эффектом взаимного усиления адсорбции аниона и катиона тетраалкиламмония) [365]. Однако, как видно из рис. 6.5 и 6.6, зависимость изотопного эффекта от потенциала для обоих аминов носит аналогичный характер [241, 366]. Эта зависимость в обоих случаях не имеет ничего общего с той, которую следовало бы ожидать, если бы изменение перенапряжения было целиком обусловлено изменением скорости разряда ионов водорода благодаря сдвигу трх-потен-циала (пунктирные кривые). Таким образом, следует признать, что действие обоих аминов по существу аналогично, и г -эффект не играет определяющей роли. [c.204]

Исследования поляризации и перенапряжения на отдельных электродах имеют большое теоретическое и практическое значение. В технических электролизах в одних случаях приходится принимать меры для уменьшения химической и концентрационной поляризации (так как высокая поляризация при электролизе вызывает дополнительный расход электрической энергии на протекание процесса), в других,наоборот, стремятся увеличить поляризацию, например при электроосаждении металлов в гальванотехнике, так как это позволяет получить более высокого качества осадок металла. Если бы перенапряжение выделения водорода на цинке, кадмии, хроме, никеле и некоторых других металлах было бы низким, указанные металлы практически не удалось бы выделить из водных растворов, так как ток расходовался бы на выделение водорода (стандартные электродные потенциалы этих металлов более отрицательны, чем стандартный потенциал водородного электрода). [c.175]

Особо следует отметить, что в щелочных растворах на исследованных электродах с палладиевыми и смешанными катализаторами бестоковое значение потенциала в атмосфере водорода фр., не было равно нулю и зависело от состава сплава и степени его гидрофобизации. На рис. 8 приведены наилучшие (наиболее близкие к пулю) значения, полученные на электродах с катализа-торо.м заданного состава. При изучении сорбции [8] и определении перенапряжения выделения водорода [9] на палладии и его сплавах в щелочных растворах подобное не наблюдалось, и во всех случаях ф равнялось нулю. [c.58]

Действительный механизм катодного выделения водорода на каждом данном металле удается установить на основании всесторонних экспериментальных исследований и их сопоставления с выводами, вытекающими из теории возникновения различных видов перенапряжения. [c.406]

Большой теоретический и практический интерес представляет изучение перенапряжения при выделении водорода Г1н,. Многочисленными исследованиями установлено, что на величину г н, значительное влияние оказывают природа металла, температура и pH раствора, его состав, наличие поверхностно-активных веществ и другие факторы. Связь Т1н, со скоростью катодного процесса выражается уравнением Тафеля (У.Зб), которое выполняется достаточно точно в широких пределах плотности тока для большинства металлов. Коэффициенты а и Ь зависят от природы металла (электрода), причем а меняется в широких пределах. Пределы изменения коэффициента Ь — от 0,03 до 0,12. [c.140]

Более сложную задачу представляет исследование анодного выделения кислорода, осложняющееся рядом побочных реакций. Механизм процесса электрохимического получения кислорода нельзя признать достоверно и окончательно изученным. Вместе с тем экспериментальные данные свидетельствуют о том, что величина кислородного перенапряжения т]о, зависит от материала электрода, состава раствора, температуры, присутствия различных посторонних веществ и пр. Графическая зависимость 1-10, от плотности тока обычно имеет несколько участков, которые подчиняются уравнению Тафеля (У.Зб), но коэффициенты а и Ь имеют значения, отличающиеся от значений для водорода. [c.140]

ХХУ.З. ИССЛЕДОВАНИЕ ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЯ ПРИ ВЫДЕЛЕНИИ ВОДОРОДА [c.296]

Теория замедленного разряда, таким образом, удовлетворительно объясняет совокупность опытных фактов. Как показали многочисленные исследования, она полностью описывает процесс выделения водорода на электродах, характеризующихся высокими величинами перенапряжения. [c.405]

При исследовании перенапряжения водорода на ртутном катоде при низких плотностях тока, в полном соответствии с теорией, было обнаружено явление без-барьерного разряда ионов водорода. Безбарьерные электродные процессы происходят при катодном выделении водорода на вольфраме и молибдене и в ряде других случаев. [c.351]

Следует, однако, указать и на оборотную сторону медали. Расширение области идеальной поляризуемости, которая обычно ограничена потенциалами реакций электрохимического разложения растворителя (в воде — катодного выделения водорода и анодного вьщеления кислорода), стало возможно за счет увеличения перенапряжения указанных реакций. А это может явиться следствием меньшей электрохимической активности алмаза, как электродного материала, по сравнению, например, со стеклоуглеродом и подобными материалами. Этот вывод, вообще говоря, подтверждается исследованием кинетики многих электрохимических реакций на алмазе (см. ниже, раздел 6.1). Таким образом, оценка электродных [c.24]

Эйкен исследовал эту проблему для одного частного случая. Однако только Геришер и Феттер дали общее выражение для стационарного перенапряжения реакции при торможении гомогенной химической реакции и более подробно рассмотрели этот частный случай, исследованный Эйкеном. Общий ход рассуждений можно пояснить на следующем простом примере. При катодном выделении водорода из ацетатного буферного раствора разряжающиеся ионы водорода образуются за счет диссоциации уксусной кислоты. Эта довольно быстрая реакция диссоциации при определенных значениях концентрации определяет скорость всего процесса, в результате чего на электроде появляется гомогенное перенапряжение реакции. Последовательность реакций, протекающих на электроде, можно записать в следующем виде [c.264]

Исследования реакций электрохимического выделения водорода (ЭВВ) из кислых растворов на металлических электродах с высоким перенапряжением, к которым обычно относят Hg, РЬ, Т1, Сс1, 1п, 5п, 2п, В1, Оа, Ag, Си, Аи, обобщены в ряде обзоров (см., например, [1—5]), где из анализа зависимостей тока ЭВВ от перенапряжения (поляризационных кривых), состава раствора (концентрации ионов водорода, фонового электролита и специфически адсорбирующихся веществ), материала электрода, температуры и изотопного состава сделан вывод, что суммарный процесс ЭВВ, описываемый уравнением [c.204]

Основные методы исследования реакции разряда водорода описаны в статье механизмы электродных реакций (см.). К ним прежде всего относится построение поляризационных кривых Г]—lg/, которые дают значение тафелевского наклона Ь и, следовательно, коэффициент переноса а, так как в=2,303 ЯТ /а =0,059/а (см. активационное перенапряжение). Если скорость процесса выделения водорода определяется стадией разряда протона, то а будет представлять собой коэффициент симметрии р, и если а 0,5, то Ь будет иметь значение 0,118 (найдено для таких металлов, как ртуть). [c.178]

Метод катодной поляризации (осциллографическая запись кривых заряжения) пригоден для исследования таких металлов, окислы которых восстанавливаются при потенциалах более положительных, чем восстановление водорода. В противном случае электрод зарядился бы до выделения водорода (с учетом перенапряжения при [c.92]

Результаты исследования каталитического выделения водорода под действием белков и некоторых других серусодержащих соединений в присутствии солей кобальта показали, что каталитическая активность обусловлена сульфгидрильными группами, водород которых под влиянием солей кобальта разряжается на электроде со значительным снижением перенапряжения. Одним из необходимых условий возникновения каталитической волны следует считать образование комплекса вещества, содержащего сульфгидрильные группы, с ионами кобальта. Для объяснения того, что каталитическая волна появляется при потенциалах, при которых кобальт уже должен быть полностью выделен на электроде, можно было бы предположить, что координационная связь лиганда, вероятнее всего ЗН-группы, сохраняется и после выделения кобальта. Бржезина [60] с помощью стационарного капельного электрода показал, что выделенный на электроде атомарный кобальт не вызывает каталитическую активность. Влчек [61] тем не менее доказал возможность существования нульвалентных комплексов для данного случая связь 5Н-групп с атомами кобальта на поверхности электрода может, по-видимому, способствовать облегчению восстановления водорода. Протоны, отбираемые от 5Н-группы в результате электрохимической реакции, заменяются новыми при их последующей реакции с донорами протонов, находящимися в растворе, например —S- + NHi i —5Н + ЫНз, вследствие чего возникает каталитический ток. [c.398]

Замедленная химическая реакция может либо протекать в тонком слое жидкости у поверхности электрода, либо, как это часто встречается, представляет собой гетерогенную реакцию в адсорбционном поверхностном слое. В последнем случае обычно наблюдается плохая воспроизводимость опытов. Как и вообще в химической кинетике при гетерогенной реакции стадиями, определяющими скорость реакции и тем самым перенапряжение реакции, могут быть либо процесс адсорбции, либо собственно химическая реакция в адсорбционном слое, либо, наконец, десорбция продукта реакции. К этоII группе гомогенных или гетерогенных реакций относятся реакции образования или диссоциации комплексных соединений. К этой же группе можно причислить гомогенные или гетерогенные реакции гидратации — дегидратации ионов, которые могут быть замедленной стадией общего процесса и тем самым обусловливать появление перенапряжения реакции. Наиболее известным примером замедленной гетерогенной реакции является замедленная рекомбинация Н-атомов, предложенная Тафелем для объяснения результатов, полученных при исследовании катодного выделения водорода. [c.261]

Изыскание путей снижения величин перенапряжения выделения водорода привлекало внимание многих исследователей. Исследования возможности снижения потенциала катода проводились в нескольких направлениях и заключались в подборе металла или сплава для катода или способа нанесения электролитического покрытия на железную основу катода для образования его поверхности, работающей с пониженным перенапряжением выделения водорода. Предлагалось покрытие катодов сернистым никелем с содержанием 16—28% серы и гальваническое покрытие их вольфрамоникелевым сплавом предложено изготовлять катоды из стали, легированной вольфрамом, ванадием и молибденом. [c.43]

Другой пример аналогичного использования изотопного эффекта— исследование каталитического выделения водорода в присутствии аминов. Некоторые различия в форме поляризационных кривых в присутствии п-толуидина и дифениламина дали основание предположить разный механизм снижения перенапряжения для этих двух веществ — каталитическое выделение водорода в первом и фгэффект при разряде ионов Н3О+ во втором случае (здесь проводится аналогия с известным эффектом взаимного усиления адсорбции аниона и катиона тетраал-киламмония) [94]. Однако, как видно из рис. 18 и 19, зависимость изотопного эффекта от потенциала для обоих аминов носит [c.46]

С использованием электрохимических и электронномикроскопических методов анализа авторами работы [99] изучено влияние концентрации стабилизирующих добавок различной природы (ТШОз, РЬ(СНзСОО)г, тиомочевина) на скорость образования, состав и структуру Ni—В-осадков. Состав и температура раствора были такими же, как и в описанных выше исследованиях [12, 16, 35, 37]. Были подтверждены данные этих работ, свидетельствующие о специфическом влиянии ионов Т1 на процесс восстановления борсодержащего сплава скорость осаждения последнего даже при температуре 60° С имела довольно большое значение — 8 мкм/ч, а содержание бора в осадках оказалось резко сниженным и составляло — в зависимости от температуры раствора — 3,5—4,7%. Исследования показали, что оптимальными в отношении основных параметров процесса, проводимого при температуре 95° С, концентрациями стабилизаторов являются следующие 100—175 мг/л (TINO3), 15—100 мг/л (РЬ(СНзС00)2-ЗН20) и 0,2—1,0 ((NH2)2 S). Особенно необходимо отметить сделанный в этой работе вывод о том, что в присутствии в растворе ионов Т1+, в отличие от ионов Pb , по-видимому, значительно повышается перенапряжение выделения водорода. Особая роль ионов Т1+ иллюстрируется данными рис. 6 и рис. 7. [c.171]

Однако растворение анода не всегда благоприятно. Отрицательное влияние этого процесса на титрование перманганата, бихромата и ванадата солью Мора описано в работе [31] изучение зависимости налагаемой э. д. с. и тока от природы материала одного из электродов (второй электрод во всех случаях — платина) показало, что анодное растворение электродов из вольфрама, молибдена, меди, серебра, нихрома и нержавеющей стали происходит при менее положительных потенциалах, чем анодное окисление Ре , вследствие чего кривая титрования смазывается . Примб1нять эти же металлы в качестве катода не только можно, но даже желательно, так как соответственно подобранный материал катода позволяет налагать меньшее напряжение и тем самым уменьшать влияние могущих присутствовать в растворе примесей, Способных к электродной реакции [31]. Дело в том, что соответственно подобранная пара расширяет возможности метода за счет различия в перенапряжении выделения водорода, ионизации кислорода и других электродных реакций на том или ином материале за счет электропроводности металла или его окислов, могущих отлагаться на электроде, и т. д. Примером служит исследование титрования молибдена (VI) на различных электродах (платина — платина, вольфрам — вольфрам и вольфрам— платина), показавшее, что применение пары вольфрам — платина позволяет вдвое снизить напряжение, налагаемое на электроды, по сравнению с двумя платиновыми электродами [24]. [c.79]

В результате дальнейших исследований Е. М. Кучинский и Г. Н. Коханов 2,33 установили, что на величину перенапряжения выделения водорода на сталуных катодах значительное влияние оказывает присутствие гипохлорита натрия. Опыты проводились в лабораторных условиях с электролитом, содержащим 120 г/л NaOH и 190 г/л Na l, при периодическом добавлении в катодное пространство гипохлорита (0,5 г/л). Оказалось, что в этих условиях перенапряжение на катоде значительно ниже (на 0,16—0,39 в), чем в отсутствие гипохлорита, который оказывает на поверхность катода специфическое действие, заключающееся в попеременном окислении — восстановлении железа. Перешедшие в раствор ионы железа снова разряжаются (осаждаются) иа катоде, поверхность его резко увеличивается, а фактическая плотность тока снижается, вызывая [c.35]

Теория электрохимического перенапряжения была разработана применительно к процессу катодного выделения водорода, а затем распространена на другие электродные процессы. Основой этой теории служит классическое учение о кинетике гетерогенных химических реакций. Количественные соотношения между величиной перенапряжения г и плотностью тока / были получены при использовании принципа Бренстеда о параллелизме между энергией активации 7а и тепловым эффектом <3р (или изобарным потенциалом АО) в ряду аналогичных реакций. Квантовомеханическая трактовка электродных процессов начала формироваться лишь сравнительно недавно, хотя отдельные попытки в этом направлении предпринимались уже начиная с середины 30-х годов (Герни, О. А. Есин и др.). Основные исследования в этом направлении были выполнены Бокрисом, Догонадзе, Христовым и др. [c.346]

Так, анодное выделение кислорода возможно только тогда, когда электроны, освобождающиеся при реакции 2НзО 4Н" + + Оз + 4е", могут проходить через пассивирующий слой и приниматься металлом. Через пассивирующие слои на алюминии, висмуте, ниобии, тантале, титане и церии, исследованные Гюнтершульце и Бетц 2, а также Вермилья 3 , электроны переноситься не могут. Поэтому на этих металлах кислород выделяться не может даже при перенапряжениях порядка 100 в, так что в этих случаях ток практически полностью расходуется на образование слоя. Для выделения водорода, которое в соответствии с реак- [c.814]

Среди электродных реакций, исследование которых актуально с обеих точек зрения, одно из первых мест несомненно принадлежит реакциям электрохимического выделения водорода. История исследования этих реакций начинается классическими работами Тафеля, который в 1905 г. установил существование линейной зависимости логарифма тока от перенапряжения — закона, справедливого для подавляющего большинства электродных реакций и носящего его имя. Установление механизма элементарных стадий электрохимического выделения водорода связано с именами таких крупных физико-химиков нашего времени, как А. Н. Фрум-кин, Я, Гейровский, Г. Эйринг, М. Поляни, Р. А. Маркус и др. [c.202]

Перенапряжение. Исследование перенапряжения дает доиолни-тельные данные, подтверждающие значение электронной структуры при катализе на металлах. Гиммлер [97] нашел, что перенапряжение на медном электроде увеличивается при сплавлении металла с элементами более высокой валентности. По мере того как увеличивается отношение электрон/атом в а-фазе, т. е. по мере заполнения зоны Бриллюэна, увеличивается и перенапряжение. Трехвалентные металлы А1 и 1п оказывают в два раза больший эффект, чем двухвалентный цинк. Исследования последних лет, по-видимому, позволяют сделать вывод о том, что медленной стадией процесса выделения водорода на металлических электродах является образование хемосорбированных атомов водорода [98]. Таким образом, вполне вероятно, что имеется связь между эффектом Гиммлера и хемосорбцией водорода. Хемосорбция водорода на меди, которая вообще протекает с трудом, становится еще более затрудненной, когда заполняются энергетические уровни в зоне Бриллюэна. Бокрис [99] отметил, что перенапряжение водорода на металле тем больше, чем ниже работа выхода этого металла. Этот факт становится понятным, если исходить из современных представлений, согласно которым переход электрона на уровень Ферми при образовании ковалентной связи Ме—Н происходит легче, если работа выхода велика (см. стр. 496). Указанную связь между перенапряжением и работой выхода ранее использовали в качестве доказательства лимитирующей роли десорбции водорода. Это положение противоречит новым экспериментальным данным, однако приведенные выше соображения позволяют устранить эту трудность. Бургере и Браберс [100] недавно показали, что скорость катодного восстановления ферри- [c.522]

Катодный процесс разряда и выделения водорода был детально исследован, особенно школой акад. А. Н. Фрум-кина [14]. Обшая реакция катодного разряда водорода 2Н++2е- -Н2 представляет собой ряд последовательно связанных стадий. Установлено, что в большинстве случаев стадией, наиболее тормозящей общий процесс, для многих металлов является передача заряда. Только для некоторых металлов с низким перенапряжением водорода —платины и палладия — основной тормозящей стадией может быть рекомбинация атомов водорода или их электрохимическая адсорбция. Остальные ступени, как, например, концентрационная поляризация (затруднение в подводе ионов водорода к электроду и отвод атомов или молекул водорода) вследствие большой подвижности ионов водорода и возможности его выделения в виде пузырьков газа, оказывают незначительное торможение, особенно, если процесс происходит в кислой среде. [c.35]

Процесс разряда ионов индия на твердом индиевом катоде, так же как на амальгаме, отличается значительной необратимостью и его скорость тоже уменьшается с ростом кислотности раствора. При осаждении индия из сульфатных и перхлоратных растворов уже при незначительной поляризации наблюдается торможение катодного процесса и появляется низкий катодный предельный ток, имеющий недиффузионный характер, впервые обнаруженный Пионтелли с сотр. [7, 76—78] и подробно исследованный в дальнейшем [20, 53, 54, 79—84]. Для понимания природы этого явления существенное значение имеет эффект возрастания перенапряжения катодного процесса во времени при нестационарных гальваностатических измерениях [7, 78] (или, соответственно, спада тока во времени при измерениях в потенциостатиче-ском режиме [76]) и его снижение при действии ультразвука [78]. Для объяснения торможения катодного процесса было выдвинуто предположение об ингибирующем действии протекающего одновременно процесса выделения водорода на разряд ионов индия, обусловленном образованием на поверхности катода слоя гидрида или тонкой газообразной пленки водорода [7, 76—78]. [c.42]