Связь между тепловыми эффектами AU и АН

Следовательно, при растворении, с одной стороны, энергия затрачивается на разрыв связей между молекулами или ионами растворяемого вещества, с другой стороны, энергия выделяется за счет взаимодействия частиц растворенного вещества и молекул растворителя. Значит, выделение или поглощение тепла при растворении является результатом этих двух процессов. Если на разрыв связей между частицами растворяемого вещества затрачивается энергии больше, чем выделяется при взаимодействии этих частиц с молекулами растворителя, раствор будет охлаждаться (тепловой эффект растворения отрицательный). Если же взаимодействие частиц растворенного вещества с молекулами растворителя сопровождается большим выделением энергии, чем это необходимо на разрыв связей между частицами растворяемого вещества, раствор будет разогреваться (тепловой эффект растворения положительный). Например, при растворении хлористого калия идет как поглощение тепла, так и его выделение. Однако последнее зна [c.128]

Следовательно, х должен увеличиваться приблизительно пропорционально общему давлению в реакционной смеси. Опыты Габера подтверадают зто. Он показал, что содержание аммиака в равновесной смеси при 800° и давлении 1 ат равно приблизительно 0,012% объемн., тогда как при давлении 30 ат (при той же температуре) содержание аммиака достигало 0,34%о, т. е. было приблизительно в 30 раз больше. Однако пропорциональность между выходом и давлением наблюдается только при небольшом содержании аммиака в газовой смеси, если же содержание аммиака большое, выход оказывается несколько меньше рассчитанного. Повышение температуры оказывает неблагоприятное действие на конверсию азота и водорода в аммиак это вытекает из принципа ле Шателье. Взаимодействие азота и водорода с образованием аммиака сопровождается выделением тепла повышение температуры смещает равновесие в направлении поглощения тепла, поэтому выход аммиака уменьшается с повышением температуры. Влияние температуры на константу равновесия реакции К и ее связь с тепловым эффектом реакции выражается уравнением [c.677]

В адсорбционных процессах энергия молекул или атомов адсорбента изменяется. Механизм адсорбционного катализа тесно связан с энергетическими изменениями в системе. Чтобы объяснить энергетические изменения в каталитических адсорбционных процессах, следует изучить отдельные компоненты, составляющие общий тепловой эффект, т. е. 1) теплоту адсорбции, соответствующую энергии, освобождаемой в виде тепла при адсорбции 2) разные тепловые эффекты химической реакции, происходящей на адсорбенте, например теплоту образования, теплоту диссоциации и т. д., и 3) теплоту активации, которая тесно связана со скоростью реакции и используется для оценки каталитического эффекта. Каждый из тепловых эффектов подчинен своим законам, а также имеется определенное соотношение между тепловыми эффектами в зависимости от изменений физических условий, при которых идет тот или иной адсорбционный каталитический процесс. Величина тепловых эффектов зависит от температуры. Было бы полезно при формулировке общего понятия величины энергии в адсорбционном катализе указывать на отдельные типы тепловой энергии. Общим для любого химического процесса при энергетической оценке реагирующей системы является деление энергии на потенциальную и кинетическую. [c.144]

Подвод тепла в реакторы или его отвод из них имеет большое значение для создания необходимых температурных условий проведения реакций и, в частности, определенного профиля температур в аппаратах. Когда температура реакционной массы может существенно изменяться при выделении или поглощении тепла в процессе взаимодействия веществ, тепловой эффект нужно учитывать при расчете реакторов. Рассмотрим связь между теплотой реакции и теплообменом с окружающей средой для реакторов различных типов в случае эндотермических и экзотермических реакций. [c.221]

Отсюда следует, что любая форма утилизации части энтальпии топлива, обычно теряемой в процессе преобразования, обеспечит существенную экономию энергии. Это достигается при утилизации тепла дымовых (выхлопных) газов и охлаждающей жидкости в двигателях внутреннего сгорания, отработанных газов газовых турбин, отработанного пара паровых турбин. Очевидно, что утилизация такого тепла не дает должного эффекта, если источник электроэнергии и ее потребитель находятся на значительном удалении друг от друга и связаны между собой лишь линией электропередачи. Для обеспечения утилизации тепла топлива, превышающей 38 % (в лучшем случае это может быть достигнуто при общественном потреблении), потребитель должен производить электроэнергию сам. При этом его двигатели могут иметь термические к. п. д., меньшие приведенных, а утилизация тепла дымовых газов в процессах собственного производства будет более эффективной. Чтобы характеризовать производство, осуществляемое потребителем, как систему комплексного использования энергии , необходимо иметь четко обусловленный баланс потребления электрической и тепловой энергии. Тепло дымовых [c.336]

Если при нагревании в минерале происходят какие-либо физико-химические превращения, то они обязательно сопровождаются тепловыми эффектами. Эти эффекты оказывают влияние на ход кривых нагревания. Если при превращении тепло выделяется, то нагревание ускоряется, если же превращение сопровождается поглощением тепла — нагревание замедляется или даже останавливается, пока оно не заканчивается. Например, удаление влаги из минералов сопровождается поглощением тепла, которое идет на разрыв связей между молекулами воды и минералом, а также на испарение. [c.94]

Здесь ЛЯ1° —количество тепла, затрачиваемое на распределение частиц растворяемого вещества (молекул, атомов или ионов) среди молекул растворителя. Для твердого вещества, растворяющегося в жидкости, ts.H соответствует энергии, необходимой для разрушения кристаллической решетки твердого вещества и для разрыва связей между молекулами растворителя. При растворении жидкости в жидкости или газа в жидкости ДЯ значительно меньше, особенно в последнем случае, поскольку при этом происходит концентрация молекул растворяемого газа до объема, равного объему раствора. Второе слагаемое АЯ, представляет собой тепловой эффект сольватации, т. е. количество тепла, которое выделяется при взаимодействии частиц растворенного вещества с молекулами растворителя и образовании новых связей между ними. Знак ДЯ° зависит от того, какое из этих слагаемых преобладает. [c.76]

На практике возможно некоторое смещение указанных диапазонов. Так, при очень плавном входе жидкости в круглую трубу и отсутствии каких-либо внешних возмущений удается сохранить ламинарный режим при Ке, заметно превышающих 2300. Наоборот, при неблагоприятных условиях входа (наличии вибрации, турбулизующих вставок, шероховатости стенок канала) течение становится турбулентным при Ке значительно ниже 10 . Особенно сильное влияние внешние условия оказывают на течение в переходном режиме — его характеристики могут смещаться в сторону ламинарного либо турбулентного. В этом смысле переходный режим плохо воспроизводится, так что расчетные формулы для различных эффектов переноса в переходном режиме (не только в гидравлике, в тепло- и массообменных процессах — тоже) обычно весьма ненадежны и пригодны лишь для определения качественных связей между различными факторами и приближенной оценки численных значений характеристик процесса. [c.144]

Таким образом, проведенные исследования показали, что процесс прокаливания нефтяных коксов протекает как с выделением, так и с поглощением тепла, что согласуется с имеющимися в литературе данными [1]. Количественная оценка термохимических превращений позволила предположить наличие связи между величиной теплового эффекта и склонностью их к графитируемости. Чтобы создать условия для получения кокса хорошего качества, необходимо иметь возможность регулирования теплоподвода при температурах 700—900°С. [c.250]

Обсуждение результатов. Из сопоставления приведенных выше результатов с данными табл. 1 (стр. 29) видно, что величины изотопных эффектов, наблюдаемые при отнятии водорода от метильной группы толуола,перекрывают почти весь диапазон между самыми слабыми и наиболее сильными эффектами, которые теоретически возможны. Интересно отметить, что энергии активации увеличиваются в той же последовательности, в которой происходит усиление изотопных эффектов. В большинстве трехцентровых реакций растяжение разрываемой связи дает значительный вклад в энергию активации. Можно ожидать, что в реакции с хлором, характеризующейся очень малой энергией активации и протекающей с большим выделением тепла, переходный комплекс образуется на довольно ранней стадии движения реагирующей системы вдоль координаты реакции, т. е. еще до того, как произойдет очень сильное растяжение связи между углеродом и водородом. [c.85]

Реакции непосредственного галоидирования проходят со значительным выделением тепла. Такие реакции принято называть экзотермичными. При взаимодействии различных галоидов с углеводородами выделяется разное количество тепла. Например, непосредственное фторирование углеводородов идет настолько бурно (часто со взрывом), что этим процессом очень трудно управлять. Это происходит потому, что количество тепла, выделяющееся при действии фтора, значительно превыщает величину, необходимую для разрущения связи между атомами углерода. Действие хлора дает тепловой эффект примерно в три раза меньший. [c.88]

Минимальная работа для сжижения или разделения газов. Из первого и второго начал термодинамики ясно, что изменение состояния, связанное со сжижением газа или разделением газовой смеси, должно сопровождаться уменьшением энтропии. Так как энтропия изолированной системы самопроизвольно никогда не уменьшается, то для осуществления рассматриваемых процессов должна затрачиваться работа одновременно будет происходить переход тепла в окружающую среду. Таким образом, установившийся процесс сжижения или разделения (поскольку дело касается общих энергетических эффектов) можно представить простой схемой, приведенной на рис. 100. Вся аппаратура для проведения процесса (за единственным исключением, упоминаемым ниже) помещена внутри камеры, изображенной в виде прямоугольника (в данном случае детали не существенны). В камеру входят вал для передачи работы и две трубы (или больше) для подачи веществ в систему и вывода их из нее. Камера расположена в среде с постоянной температурой Т , и единственной связью между аппаратурой и окружающей средой является теплообменник. По первому закону [c.527]

Состав топлива прежде всего необходим для сведения материальных балансов процесса горения. Состав топлива определяет также его тепловую ценность. Тепловую ценность топлива принято характеризовать его теплотворной способностью Q, представляющей собой количество тепла, выделяющегося при полном сгорании массовой (для горючих газов иногда объемной) единицы топлива, т. е. Q измеряется в ккал1кг дж1кг) иликкал/м (дж м ). Теплотворную способность твердых и жидких топлив нельзя представить как сумму теплоты сгорания элементов, входящих в состав топлива эти элементы находятся в топливе в определенной связи, причем происходящее в процессе горения разрушение связей между элементами приводит к дополнительным энергетическим эффектам. Поэтому при проведении точных расчетов всегда следует пользоваться значениями теплотворной способности, полученными в лабораторных условиях при непосредственном сжигании фиксированной навески топлива в специальной калориметрической установке. Кроме того, существуют эмпирические формулы, позволяющие с достаточно удовлетворительным приближением определить теплотворную способность по элементарному составу топлива. [c.11]

Возникновение связи между молекулой НС1 и раствором сопровождается выделением определенного количества тепла. Таким образом, суммарный тепловой эффект растворения одного моля НС1 будет равен алгебраической сумме теплового эффекта образования полости и теплового эффекта за счет возникновения комплекса из молекулы НС1 и иона хлора расплава, который условимся называть протонным хлор-комплексом [НСЬ] [c.135]

Энергетический эффект растворения. При растворении разрушается связь между молекулами (атомами, ионами) в растворяемом веществе и растворителе, что связано с затратой энергии. Одновременно протекает процесс комплексообразования (сольватации),— т. е. возникают связи между частицами растворенного вещества и растворителя,— сопровождающийся выделением энергии. Общий же энергетический эффект растворения в зависимости от соотношения количеств выделяемой и поглощаемой энергии может быть как положительным, так н отрицательным. При растворении газов и жидкостей тепло обычно выделяется. В частности, с выделением тепла протекает смешение воды и спирта. При растворении в воде твердых веществ тепло может и выделяться — растворение КОН, Са(0Н)2 — и поглощаться — растворение NH4NO3. Поэтому нагревание по-разному сказывается на их растворилюсти. Если растворение вещества сопровождается выделением тепла, то при нагревании его растворимость падает, например КОН, Са(0Н)2. Если же вещества растворяются с поглощением тепла, то нагревание вызывает увеличение растворимости (NH4NO3). Раст-вори.мость газов прн нагревании обычно уменьшается, а с увеличением давления повьшается. [c.162]

Получим условия единственности статического режима сегрегированного процесса при условии, что связи между параметрами среды и агрегата не учитываются. Эти условия более грубы, но они значительно проше. Переменные, характеризующие агрегаты, считаются при этом параметрами в уравнениях среды (4.69), (4.70). В этих уравнениях Су-концентрация Т,,-температура среды С -ее расход - теплоемкость /у-тепловой эффект реакции, протекающей в среде и Ку-объемы агрегатов и среды соответственно Хс и А. 7 коэффициенты, характеризующие интенсивность обмена массой и теплом между агрегатами и средой. [c.175]

Непрозрачность металлов также обусловлена присутствием свободных электронов. Свет проходит через прозрачные вещества (которые никогда не проводят электрический ток, т. е. через неметаллы, соли, ковалентные соединения) без потери энергии за счет упругих колебаний электронов атомных, молекулярных или ионных оболочек. Подвижные электроны металлов гасят световые колебания, превращая их энергию в тепло или в определенных условиях используя ее для высвобождения электронов с поверхности металла (фотоэлектрический эффект, стр. 71). Графит имеет черный цвет, поскольку в его решетке существуют подвижные электроны (появляющиеся в результате сопряжения связей между атомами), но движение электронов ограничивается двухмерными плоскостями кристалла (см. стр. 121). [c.576]

Исследования относятся к каталитической химии. Установил (середина 1920-х) связь между скоростями каталитических р-ций, их тепловыми эффектами и тепло-тами адсорбции. Экспериментально подтвердил вывод X. С. Тэйлора о величине энергии активации как осн. критерии типа адсорбции. Участвовал в создании статистической теории активной поверхности. Показал, что катализ происходит за счет снижения энергетического барьера р-ции, а эффект селективности обусловлен разными типами хемосорбции. В обоснование идей Н. Д. Зелинского и А. А. Баландина пришел к выводу (1928) об увеличении длин исходных связей в промежуточной хемосорбции. Установил (1930—1933) относительную активность 10 оксидов металлов в р-циях разложения оксида азота (П1), ставшую затем основанием для изучения электронного механизма р-ций. Выявил (1952) роль свободных электронов в каталитической активности оксидов. В дальнейшем развивал электронную теорию катализа на металлах и оксидах на основе изучения кинетики гетерогенных р-ций и факторов, изменяющих электронное состояние ТВ. катализаторов. [c.497]

Энтальпия смешения. При растворении происходит разрыв слабых меж-молекулярных физических связей между одинаковыми молекулами, что приводит к поглощению тепла и образованию новых связей между разными молекулами, что сопровождается выделением тепла. Следовательно, суммарный тепловой эффект будет зависеть от энергии межмолекулярных контактов каждого типа и от числа контактов, приходящихся на одну молекулу. Рассмотрим процесс смешения двух веществ, молекулы которых имеют равные объемы. Обозначим через энергию одного контакта, т. е. энергию, необходимую для разделения двух молекул, и через ",у- энергию, необходимую для разделения одного моля пар молекул. Пусть один моль компонента 2 переносится в большой избыток компонента 1. Тогда необходимая для этого энергия АЕ будет связана с энергиями межмолекулярных контактов следующим образом [c.97]

Числовое значение таких в общих чертах аддитивных свойств может слагаться из величин, характерных для атомов, независимо от состояния связи, и из величин, которые обусловлены определенным состоянием связи. Показательным примером может служить теплота сгорания вышеупомянутых изомеров — циклогексана и гексена. Теплота сгорания алифатических углеводородов является в первом приближении аддитивным свойством, и, следовательно, изомеры с одинаковым состоянием связи, но различной структурой, имеют примерно равную теплоту сгорания. Напротив, наличие кратных связей обуслов ивает закономерные отклонения от аддитивности. Процесс сгорания можно мысленно разбить на стадии сначала с поглощением тепла разрываются имеющиеся связи, а затем происходит окисление отдельных атомов с выделением тепла. Теплота сгорания свободного атома водорода или атома углерода всегда постоянна, независима от соединения, в которое они раньше входили. Разница в теплоте сгорания молекул циклогексана и гексена возникает только вследствие наличия различных состояний связей, а именно у циклогексана должны разрушиться 12 связей С—Н и 6 простых связей С—С, а у гексена 12 связей С—Н, 4 связи С—С и одна двойная связь С = С. Следовательно, в наблюдаемую величину теплоты сгорания входит как собственно теплота сгорания свободных атомов, так и работа, затраченная на разрыв связей. Без новых дополнительных способов, которые позволили бы определить теплоты сгорания атомарных водорода и углерода, невозможно установить величину каждого из этих двух эффектов. Подобное разделение, как бы оно ни казалось необходимым с точки зрения теории, практически не имеет значения. В любом соединении можно произвести суммирование как по однородным атомам, так и одинаковым связям. Между полученными таким способом числовыми величинами существует постоянное соотношение, обусловленное валентностью атомов. Следовательно, расчет можно вести так, как будто наблюдаемые числовые значения отдельных свойств зависят либо только от атомов, либо только от связей. В зависимости от метода расчета получают либо так называемые атомные константы, либо константы связи. Суммированием тех или других можно получить численную величину данного свойства для любого соединения. Обычно пользуются атомными константами. В них величина какого-либо свойства Е выражается следующим образом [c.9]

Пельтье в 1834 г. открыл, что при пропускании электрического тока / через цепь, состоящую из двух разных проводников, один из спаев охлаждается, а другой нагревается. Эффекты Зеебека и Пельтье связаны между собой и по существу обратны друг другу. Благодаря разности температур, в замкнутой цепи из разнородных проводников возникает электрический ток в свою очередь ток, протекающий по такой цепи, вызывает разность температур. Количество Qn тепла, поглощаемого или выделяемого спаем, в зависимости от направления тока силой 1 за время t определяется следующим выражением [c.19]

В начальной стадии набухания полимеров в большинстве случаев происходит выделение тепла, которое может быть значительным. Большой тепловой эффект свидетельствует о сильном энергетическом взаимодействии между молекулами полимера и низкомолекулярной жидкости, которое приводит к состоянию большей упорядоченности в расположении молекул системы в целом и, следовательно, к уменьшению энтропии. Дальнейшее поглощение жидкости происходит без заметного Теплового эффекта или связано с поглощением тепла при возрастании энтропии. Возрастание энтропии в процессе смешения разнородных молекул при дальнейшем переходе в раствор связано с увеличением термодинамической вероятности, т. е. увеличением числа способов распределения гибких макромолекул полимера в растворе при разбавлении. [c.280]

К числу термоэлектрических явлений относят обычно три обратимых эффекта Зеебека, Пельтье и Томсона. Эти эффекты связаны с взаимным превращением тепловой энергии в энергию электрического тока. Наличие указанной взаимосвязи между потоками электричества и тепла видно из общих уравнений (385). [c.231]

Подготовка нового электролизера к пуску осуществляется путем юбжига анода и подины, наплавления электролита и введения работы электролизера в нормальный режим. Нормальный режим характеризуется следующими показателями работы напряжением на ванне 4,0—4,5 В при межполюсном расстоянии 40—50 мм и температурой электролита 945—960°С, криолитовым отношением электролита 2,5—2,8, уровнем электролита в ванне 150—200 мм. и уровнем металла после выборки его 200—300 мм, числом анодных эффектов на ванну в сутки 0,2—0,6. Первые три параметра тесно связаны между собой, и их поддерживают регулированием межпо-люсного расстояния, учитывая тепловую изоляцию ванны и другие теплопотери, так как оптимальная температура электролита поддерживается только за счет тепла Джоуля — Ленца. Питание ванн глиноземом производят обычно разрушением корки электролита, на которой находится слой глинозема. Используются механизмы для непрерывного питания ванн глиноземом. Вместе с глиноземом подают необходимое количество фторидов. Ивлечение алюминия из ванн производят по графику через 1—3 сут, оставляя в ванне слой в 200—300 мм. Обслуживание самообжигающихся анодов осуществляется путем своевременного наращивания кожуха и перемещения в нем анодной массы по мере сгорания анода во время [c.280]

Поток /р, называемый обычно тепловым потоком, в соответствии с (5.4.12) и (5.4,15) характеризует скорость переноса тепла через контрольную поверхность под действием силы —А(1/Т), Подобно объемному потоку, тепловой поток в общем случае является несо-храняющейся величиной (/ + Ф О). Это связано с диссипативными эффектами, которыми сопровождается процесс переноса частиц компонентов через область 3. Лишь при отсутствии массообмена и электрического взаимодействия между областями / и 2 тепловой поток приобретает признак сохраняемости. [c.308]

Следует также иметь в виду, что многие из известных в литературе значений свойств являются приближенными, а некоторые — даже весьма ориентировочными. Это плохо не только само по себе, не только в связи с тем, что непрерывно повышаются требования к точности измерений и к чистоте материалов, но и потому, что отдельные свойства связаны между собой, т. е. образуют систему значений. Поэтому нередко небольшая ошибка в значениях одного из свойств служит источником большой погрешности в значениях других. Так известдао, например, что расчет тепловых эффектов взаимодействия органических соединений по их тепло-там сгорания может привести к существенным ошибкам, так как нередко он сводится к вычислению небольшой разности больших величин, и поэтому незначительная неточность в какой-либо составляющей может привести к огромной относительной погрешности в искомой величине. Вот колоритный пример, иллюстрирующий это положение расхождение в значениях теплоты сгорания этена на 1% при 7 = 600 К приводит к 17-кратной ошибке в величине константы равновесия реакции [c.6]

Растворы перекиси водорода в воде не являются идеальными, что обнаруживается при исследовании любым из трех обычно применяемых методов объем раствора меньше, чем сумма объемов составляющих компонентов, смешение происходит с заметным тепловым эффектом и величины давления пара растворов не подчиняются закону Рауля. Дальнейшими доказательствами являются неправилыпзю зависимости между концентрацией раствора и такими свойствами, как вязкость, поверхностное натяжение и диэлектрическая проницаемость. Характер отклонения от идеальности в каждом отдельном случае говор ит об увеличении либо числа молекул, либо сил притяжения между молекулами при образовании растворов, что выражается в уменьшении общего объема и давления пара и выделении тепла при смешении. Аналогия между водой и перекисью водорода в отношении природы и размеров межмолекулярных сил приводит к логическому выводу, что это поведение обусловлено образованием дополнительных водородных связей иначе говоря, можно предполагать, что водородные связи между молекулами воды и перекиси водорода более стабильны, чем сиязи между молекулами каждого из этих веществ в отдельности. Это подтверждают и измерения Уинн-Джонса П171 по изменению основности водных растворов перекиси водорода с концентрацией. [c.292]

Для объяснения эффектов, наблюдаемых при изучении теплопроводности аморфных полимеров, Айерман использовал модельные представления о переносе тепла в аморфных веществах В таком веществе каждая связь между двумя соседними атомами характеризуется определенным термическим сопротивлением. Общее термическое сопротивление макроскопического образца складывается из элементарных термических сопротивлений, образующих сетку. Элементарное термическое сопротивление зависит от силовой константы связи, среднеарифметической массы атомов, образующих связь, и от теплоемкости атома. Принимают, что особенности теплопроводности аморфных полимеров обусловлены межмолекулярпыми связями, поскольку термическое сопротивление в макромолекулах примерно на порядок меньше сопротивления вап-дер-ваальсовых связей. Математическое описание этой модели позволило установить количественную связь между изменением температурного коэффициента теплопроводности и коэффициента объемного расширения при стекловании. Имеющиеся экспериментальные данные в целом [c.193]

ТЗ 1743 г. Ломоносов, основываясь на своей корпускулярной теории, уже интенсивно разрабатывал кинетическую теорию тепла. В связи с этим он особенно интересовался тенловыдпт эффектами различных процессов п явлений. В 276 заметках по физике он приводит несколько примеров тепловых эффектов, указывая, в частности, на резкий холод, получаемый при прибавлении селитряной кислоты к измельченному льду В другой заметке он пишет, например Нити, вытягиваемые через отверстия, нагреваются от трения и т. д. Далее он вновь сопоставляет изменения тел (образование и разрушение) с движениями их корпускул Все это еще раз подтверждает, что Ломопосова в этот период занимал вопрос о связи между сило11 и ее проявлением (движением корпускул) и изменениями, происходящими в телах. [c.399]

Смысл знака АЯ° и А5° становится понятным, если мы допустим, что углеводороды типа бутана заставляют молекулы воды в своем окружении вести себя так, как будто они охлаждены [14]. Хотя воду, окружающую углеводород, часто рассматривают как льдообразную или как образующую айсберги , однако это отнюдь не означает, что такая вода должна быть похожа на обычный лед (см. гл. 2, разд. 2.6). Более высокая степень структурированности воды проявляется, возможно, в образовании дополнительных водородных связей между молекулами воды или же в увеличении прочности существующих водородных связей. Не исключено также, что могут иметь место оба эффекта. Образование новых водородных связей или увеличение прочности уже существующих должно приводить к выделению тепла, т. е. отрицательному значению АЯ°. Вместе с тем формирование льдообразной структуры требует уменьшения свободы движения молекул воды, и поэтому А5° имеет отрицательное значение. [c.175]

При расчете стандартной теплоты образования учитывают, что реакции диссоциации являются эндотермическими (требуют подвода энергии) и эта составляющая теплоты в расчете берется с знаком плюс, а образование связей между атомами в синтезируемой молекуле вещества это экзотермический процесс, протекающий с выделением тепла и эта составляющая теплоты в расчете берется с знаком минус. Стандартная теплота образования рассчитывается как тепловой эффект реакции образования, то есть как сумма тепловых эфектов всех элементарных стадий реакции образования нового вещества из исходных атомарных газов с учетом затрат энергии на образование исходных атомарных газов из газообразных молекул или атомов веществ в кристаллическом состоянии (графит, сера, йод). [c.90]

Обратимся теперь к анализу результатов, полученных Меллинком при наблюдении термомеханического эффекта. Из приводившихся формул видно, что поток тепла, протекающий через щель, определяется в равной мере как разностью температур, так й разностью давлений, что представляется вполне естественным ввиду того, что гидростатический и температурный напор являются совершенно равнозначными. Поэтому естественно было бы ожидать, что в условиях, когда пропорциональность между потоком тепла и разностью температур нарушается, должна также нарушиться и линейная связь между потоком тепла и величиной термомеханического эффекта. [c.490]

СВЯЗЬ между потоком тепла и термомеханическим эффектом остается справедливой, вязкость нормальной компоненты, как и следовало ожидать, сохраняет постоянное значение. По дости-женни критической нагрузки вязкость заметно возрастает, что связано с появлением необратимых потерь. Причины расхожде -ния численных значений вязкости, измеренной Андроникашвили [c.494]

Обратим внимание на связь, существующую между тепловыми эффектами, измеренными при р = сопз1 и у=соп51 (Qp и 0 ). Ьхли реакция протекает при постоянном объеме, то вся энергия, освобождаемая во время процесса, получается в форме тепла. Но если в ходе реакции поддерживается постоянным давление и выделяются или поглощаются газообразные вещества, то часть энергии будет расходоваться на производство работы расширения или дополнительно получится при исчезновении газообразных веществ. При возникновении одного моля газа, т. е. при расширении газа от объема Vo — 0 до объема V, при давлении р и температуре Т система производит работу если один моль газа исчезает (входит в реакцию), получается та же работа (газ предполагается идеальным) [c.31]

Так как гидратация идет с большим положительным тепловым эффектом, то отвод тепла из гидрататора для поддержания определенной температуры процесса прежде представлял сложную техническую проблему. Решение ее было найдено в проведении процесса при такой скорости пропускания ацетилена, которая обеспечивает испарение и отвод вместе с непрореагировавшим ацетиленом продуктов реакции и воды из каталитического раствора. На испарение уносимых веществ и за[трачивается вся теплота реакции, вследствие чего тем)пература в гидрататоре остается неизменной и поддерживается на заданном уровне. В этом еще раз подчеркивается неразрывная связь между температурой реакции и объемной скоростью ацетилена (или временем контакта). [c.172]

Несмотря иа кажущуюся запутанность общей картины, влияния электролитов и отсутствие общей закономерности, которой следует теп-лоиеренос через водные и формамидные растворы, такая закономерность сун1ествует оиа позволяет усташовить количественную связь между эффектами, оказываемыми различиыми электролитами. Выяснить се помогает анализ изменения с концентрацией количества переносимого тепла Q" в системах с постоянным общим числом частиц H2- -tii=NQ (случай 2). [c.61]

ПО потоку, соответствует распространяющейся с большой скоростью волне горения, в которой кинетическая энергия достаточно велика, а процессами переноса (вязкость, теплопроводность и диффузия) можно пренебречь. По-втому эта волна горения существенно отличается от волн, рассмотренных в главе 5. Различие связано главным образом с тем, что детонационная волна характеризуется гораздо большим значением массовой скорости (конвективной скорости). В этом случае потоки, обусловленные явлениями переноса, могли бы оказаться сравнимыми по величине с конвективными потоками только при наличии очень больших градиентов. Однако скорость химической реакции не является достаточно высокой для того, чтобы столь высокие значения градиентов могли быть достигнуты. Изменение параметров течения в этой волне горения показано на рис. 5, где ей соответствуют части кривых, расположенные справа. Вследствие больших значений скорости давление в области волны горения не остается постоянным (см. рис. 5). На рис. 5 видно небольшое уменьшение температуры при приближении к горячей границе. Этот эффект отсутствует у большинства сильных детонационных волн. Он наблюдается в волнах Чепмена — Жуге и связан с тем, что на линии Рэлея с добавлением тепла температура уменьшается (число Маха, конечно, растет) при числе Маха, заключенном между [c.211]

В экспериментах [14], а также при исследованиях пожаров в помещениях (см. обзорную работу [217]). В реальных течениях распространение устойчиво стратифицированного слоя вниз по мере того, как всплывающая струя подает в него все больщее количество жидкости, всегда сопровождается некоторой внутренней циркуляцией жидкости. Это влечет за собой увеличение степени конвективного перемешивания между двумя указанными областями. Эти эффекты наблюдались в экспериментах [127]. Как отмечалось [125, 271], поведение слоев, находящихся под воздействием внешне индуцированного течения, связано в первую очередь с формированием и ростом стратификации. Проблема нестационарной стратификации и циркуляции, обусловленных наличием источника тепла в ограниченной полости, исследовалась также численно [228]. Вместе с тем для анализа ламинарного и турбулентного режимов течения необходимы дальнейшие детальные исследования. [c.315]

Поскольку переходы между различными состояниями вещества связаны со значительными энергет ическими эффектами, можно ожидать, что в природе, где подобные переходы осуществляются в огромных масштабах, энергетические эффекты должны быть весьма ощутимы. И действительно, KOI да, например, во время грозы выпадает 25 мм осадков, за счет теплоты конденсации на площади 1 г а выделяется 150 млн. ккал. Поступая в атмосферу, это количество тепла вызывает заметное потепление. И наоборот, испарение воды с поверхности земли требует аналогичного количества тепловой энергии, и в результате этог о те участки поверхности, с которых происходит испарение, охлаждаются в большей мере. [c.197]

Связующее и металлы типа алюминия являются горючей основой топлива. Наличие металлических присадок в ТРТ обусловливает повышение теплопроизводительности топлива по двум причинам вследствие высоких тепловых эффектов экзотермической реакции окисления металла, а также благодаря увеличению содержания водорода в продуктах сгорания и отсутствию водяного пара в выхлопной струе, что снижает соответствующие потери энергии. Однако практическое применение металлосодержащих топлив связано с определенными проблемами, заключающимися в том, что образующиеся при расширении потока в сопле РДТТ твердые окислы металлов медленнее отдают тепло потоку (термическое запаздывание) и ускоряются не так быстро (скоростное запаздывание), как газообразные продукты сгорания, что приводит к потерям удельного импульса. Связующее представляет собой высокоэластичное вяжущее вещество, которое наполняют окислителем и частицами металлического горючего. Связующее в ТРТ выполняет несколько функций. Являясь важным источником горючей основы топлива, оно, кроме того, должно скреплять между собой дисперсные частицы окислителя и металла, образуя пластичную каучукообразную массу, способную выдерживать большие деформации, возникающие под действием термических и механических напряжений. Таким образом, связующее в значительной мере определяет ме- [c.38]