Вязкость раствора и средняя степень полимеризации (определение молекулярного веса)

Средний молекулярный вес и фракционный состав ПВС в большой степени зависят от условий полимеризации винилацетата (см. гл. 12). Молекулярный вес ПВС обычно определяют по характеристической вязкости водного раствора, однако результаты определений зависят от полидисперсности и разветвленности образцов. Для расчета предложен ряд формул общего вида [c.181]

Молекулы целлюлозы обладают линейной полимерной структурой, которую можно рассматривать как состоящую из большого числа звеньев глюкозы, соедине1шых своими концами при помощи кислородных эфирных мостиков. Средний молекулярный вес обычно определяют путем измерения вязкости пробы, растворенной в водном медноаммиачном или каком-либо другом аналогичном растворе молекулярный вес почти пропорционален вязкости. Длина цепи, или молекулярный вес, обычно выражается как степень полимеризации, представляющая собой среднее число звеньев глюкозы в молекуле целлюлозы. Целлюлоза, используемая для производства вискозного волокна, обычно представляет химическую древесную целлюлозу специальной очистки с начальной степенью полимеризации от 800 до 1000. Степень полимеризации должна быть понижена примерно до 350, чтобы при последующем растворении целлюлозы в смеси сероуглерода и едкого натра с образованием ксантогената целлюлозы раствор обладал такой низкой вязкостью, при которой е1 о можно было бы продавливать через отверстия фильеры. В США для снижения длины цепи целлюлозу замачивают в растворе едкого натра и оставляют ее созревать в течение 20—40 час. в строго определенных, условиях. В щелочной среде кислород воздуха вступает во взаимодействие с цепями целлюлозы и снижает степень полимеризации (если тщательно защитить целлюлозу от доступа воздуха, то такой деполимеризации не наблюдается). Скорость деполимеризации увеличивается при действии небольших количеств ионов многовалентных металлов, например марганца, железа и гп келя, которые действуют в качестве активаторов. Поэтому во избежание неконтролируемых колебаний деполимеризации содержание таких примесей должно быть доведено до минимума. Время, требующееся для деполимеризации, может быть значительно снижено путем добавки к смеси целлюлозы и щелочи таких окислителей, как гипохлориты или перекись водорода. Действительно, перекись водорода используется для этой цели в производстве вискозного волокна в некоторых европейских странах, но, очевидно, не в США. Дальнейшие подробности по этому виду применения и по использованию перекиси для деполимеризации целлюлозы вообще можно найти в сообщении Маргулиса [37] и в одном техническом бюллетене, где приводится обширная библиография [38. [c.488]

Стабилизатор должен хорошо связывать выделяющийся хлористый водород и этим исключить или ослабить его каталитическое воздействие на полимер. Часто применение смеси стабилизаторов оказывает более сильное воздействие, чем каждый из них в отдельности. В отличие от других стабилизаторов стеараты играют роль смазочных веществ и сообщают виниловым композициям некоторую пластичность. Степень эффективности термо-стабилизатора определяется числом градусов, на которое повышается темиература разложемия композиции, или числом минут, на которые увеличивается термостабильность смеси ПВХ смолы с термостабилизатором. Об эффективности светостабилизатора судят по повышению числа часов облучения светом (ГОСТ 10226—62) смеси ПВХ смолы со стабилизатором без ее разрушения (распада). Поливинилхлоридная смола имеет значительную полидиспероность. О величине среднего молекулярного веса ее судят по вязкости раствора смолы в определенном растворителе. Смола, применяемая для производства кабельных оболочек, проверяется на электропроводность водной вытяжки—воды, в которой произ водилось кипячение навески смолы в течение определенного времени. Этот показатель позволяет судить о степени отмывки полимера от эмульгатора. Поливинилхлорид обладает значительной прочностью, теплостойкостью и малой растворимостью в органических растворителях. Чем выше степень полимеризации смолы, тем выше ее прочность, теплостойкость и меньше растворимость. Ниэкомолекулярные фракции смолы растворяются в ацетоне. Высокомолекулярные фракции незначительно растворяются только в полярных растворителях (дихлорэтане, хлорбензоле, тетрагидрофуране и диоксане при температуре их кипения). [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология