Вязкость и определение молекулярного вес

Одним из наиболее простых методов определения молекулярной массы полимеров является вискозиметрический метод, основанный на способности макромолекул повышать вязкость раствора тем больше, чем выше молекулярная масса растворенного вещества. [c.197]

Влияние средней молекулярной массы на вязкость полимерных растворов. Молекулярная масса М — один из основных показателей полимера вязкость полимерных растворов т в значительной степени зависит от размеров молекул (табл. 28 (данные [23]) и рис. 47). Определенный разброс на графике т = [(1х) объясняется различием в показателе молекулярно-массового распределения для разных партий товарных полимеров. В целом существует довольно четкая корреляция между вязкостью и молекулярной массой. На этом основан один из методов определения молекулярной массы полимеров. Растворы полимеров с большей молекулярной массой обладают бо.тее высокими значениями вязкости. [c.111]

Вискозиметрический метод определения молекулярных масс не является абсолютным для каждой системы полимер — растворитель следует проводить сопоставление результатов, полученных этим методом, с данными, найденными посредством абсолютных методов — осмометрией или светорассеянием, и применять при этом полимеры, которые имеют очень узкое либо достоверно установленное молекулярно-массовое распределение. Если для данной системы полимер — растворитель установлена зависимость между вязкостью и молекулярной массой, то вискозиметрия является самым простым и быстрым методом определения молекулярных масс. [c.172]

В и с к о 3 п м е т р и ч е с к и й м е т о д определения молекулярного веса экспериментально наиболее прост. Для вычисления молекулярного веса используют зависимость между характеристической вязкостью растворов линейных полимеров и их. м о л е к у л я р I п, 1 м весом [c.78]

Опыт 1. Определение молекулярного веса поливинилового спирта. Белый порошок поливинилового спирта (—СН —СИОН— Hj—СНОН—) хорошо растворим в воде. Воспользуйтесь готовым 0,4%-ным раствором поливинилового спирта или приготовьте его сами, приняв плотность раствора равной единице. Определение вязкости раствора проделайте в вискозиметре Оствальда (рис. 70). Прибор состоит из U-образной трубки, имеющей в правом и левом коленах расширения (А, В и D). В правом колене ниже шарика Л впаян капилляр с, выше и ниже шарика А нанесены метки а и O. В левую широкую часть осторожно налейте пипеткой 10 мл воды, и в дальнейшем во всех случаях берите тот же объем жидкости. Затем через каучуковую трубку засосите воду в верхний шарик D и дайте жидкости свободно вытекать через капилляр с. Будьте внимательны и в момент, когда уровень жидкости достигнет метки а между шариками Л и D, включите секундомер, а когда жидкость достигнет нижней метки Ь, выключите его. Запишите время истечения жидкости. Для каждого раствора повторите измерения три раза и запишите полученные результаты [c.282]

Однако, так как возможно, что растущая цепь на любой стадии может скорее оборваться, чем присоединить следующую мономерную единицу, то уравнения (15) дают лишь средние значения. В любой реально идущей реакции полимеризации образуются полимеры различного молекулярного веса. Ожидаемая форма функции распределения по молекулярным весам люжет быть вычислена как для диспропорционирования, так и для соединения опыты по разделению полимеров но молекулярным весам дают хорошее совпадение с ожидаемыми результатами. Имеются методы определения молекулярных весов полимеров, включающие измерение таких общих свойств, как осмотическое давление, рассеяние света (мутность) и вязкость растворов. Поскольку осмотическое давление полидисперсной системы (системы с распределением по молекулярным весам) дает обычный или численно средний молекулярный вес, а рассеяние света — средний вес, определяемые соответственно как [c.123]

Полиэлектролитное набухание можно устранить путем введения в исходный раствор некоторого избытка нейтрального низкомолекулярного электролита или путем поддержания постоянной ионной силы раствора при разбавлении. Тогда концентрация компенсирующих противоионов в молекулярных клубках не изменяется при разбавлении, и полиэлектролит в растворе ведет себя, как незаряженный полимер приведенная вязкость линейно уменьшается с уменьшением концентрации (см. рис. IV. 3). Аналогичное поведение обнаруживает полиэлектролит в растворителях с относительно низкой диэлектрической проницаемостью, в которых электролитическая диссоциация практически полностью подавлена (например, полиметакриловая кислота в абсолютном метаноле или полиакриловая кислота в диоксане). Такими приемами разбавления или подбором подходящего неводного растворителя пользуются при определении молекулярной массы полиэлектролита вискозиметрическим методом. [c.121]

Недавно Уотерман с сотрудниками [2] предложили заменить довольно трудоемкое определение молекулярного веса, необходимое для анализа по методу n-d-M, измерением кинематической вязкости, что привело к методу Vu-n-d. Авторы установили, что предварительные результаты, ползгченные по новому методу, хорошо согласуются с результатами, полученными по методу n-d-M. [c.386]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИИ по ВЯЗКОСТИ ИХ РАСТВОРОВ [c.288]

Отдельные исследователи предложили эмпирические формулы, графики и номограммы для примерного определения молекулярного веса масляных фракций нефти на основании найденных экспериментально значений удельного веса, показателя преломления вязкости, анилиновой точки и других физических свойств [53—55]. [c.509]

Определение молекулярного веса полипропилена любым из перечисленных методов затруднено из-за необходимости проведения исследований ири высоких температурах (при нормальной температуре приготовить даже сильно разбавленные растворы, обычно применяемые ири этих методах, можно только из атактической фракции). Кристаллические полимеры растворимы только ири температурах выше 100° С, что усложняет аппаратурное оформление и создает опасность деструкции полимера при длительном нагревании. По этой причине молекулярный вес полипропилена предпочитают определять более доступными методами, в том числе измерением вязкости раствора или расплава. Вискозиметрическое определение молекулярного веса в настоящее время еще не является, однако, абсолютным методом для любой системы полимер— растворитель. Для определения величины молекулярного веса вискозиметрическим методом требуется провести предварительную калибровку ири помощи какого-либо абсолютного метода, например осмометрии пли светорассеяния. Вискозиметрический метод применим лишь для линейных полимеров. [c.74]

Для нефракционированного полиэтилена высокого давления зависимость между средним молекулярным весом и характеристической вязкостью, определенной в ксилоле при 75°, выражается уравнением [c.208]

Работа 60. Определение молекулярной массы ВМВ по вязкости их растворов [c.217]

Определение молекулярного веса высокомолекулярного соединения по относительной вязкости растворов. [c.466]

Наиболее распространенными методами определения молекулярных весов являются методы, основанные на измерении осмотического давления и вязкости растворов высокополимеров (включенные в данное руководство). [c.280]

Для определения молекулярного веса белков почти не применимы обычные методы, основанные на измерении упругости пара, повышения температуры кипения и понижения температуры замерзания растворов. Чаще всего пользуются специальными методами, разработанными для исследования высокомолекулярных веществ определение скорости диффузии, вязкости растворов, ультрацентрифугирование и др. [c.389]

Работа 57. Определение вязкости и молекулярной массы [c.174]

Затем определяют массу фракции и какое-либо свойство, связанное с молекулярной массой (например, характеристическую вязкость) и проводят необходимые расчеты. Для определения молекулярно-массового распределения могут быть использованы и такие свойства, как светорассеяние, понижение температуры замерзания, осмотическое давление, повышение температуры кипения раствора по сравнению с чистым растворителем и др. [c.224]

Вязкость нефтяных остатков при высоких температурах изменяется по сложной зависимости по мере увеличения концентрации дисперсной фазы она непрерывно возрастает. Только при замедлении скорости перехода системы из аномального жидкого состояния в твердое до оптимального ее значения, когда вязкость обеспечит диффузию молекул к центрам кристаллизации, возможен рост крупных кристаллов. При одних и тех же условиях (получения нефтяного углерода соответствие между указанными скоростями и ростом кристаллов создается подбором сырья определенной молекулярной структуры (крекинг-остатки дистиллятного происхождения, ароматические концентраты). В температурном интервале перехода системы из состояния с критическим напряжением сдвига предельно разрушенной структуры Рг к состоянию с критическим напряжением сдвига необратимо твердеющей системы Рд возможен, интенсивный рост кристаллов углерода с анизотропными свойствами. Величина температурного интервала зависит от температуры процесса перехода. При высоких температурах этот интервал минимален, что существенно ограничивает рост кристаллов. Он минимален также при использовании сырья, со- [c.47]

Определенный разброс на графике l=f(M) можно объяснить различием в показателе молекулярно-массового распределения для разных партий товарных полимеров. В целом, существует довольно четкая корреляция между вязкостью и молекулярной массой. Заметим, что на этом основан один из методов определения молекулярной массы полимеров. [c.105]

Ввиду высокой вязкости расплава полипропилена, т. е. плохой его текучести, для формования волокна целесообразно применять полимер строго определенного молекулярного веса. [c.234]

При определении молекулярного веса и степени полимеризации по вязкости растворов полисахаридов необходимо учитывать разветвленность их макромолекул. Химические методы определения степени разветвления этих макромолекул были рассмотрены выше. [c.146]

Здесь /С и а — константы, определяемые путем измерения характеристических вязкостей ряда образцов полимера их молекулярные веса измерены другим методом, скажем с помощью рассеяния света. Поскольку значения /С и а известны для большого числа растворителей и различных температур, этот метод определения молекулярных весов находит широкое применение из-за весьма простой аппаратуры. [c.612]

Измерение вязкости нормальной жидкости является мростс й-шим видом самостоятельного реологического исследования, а также составной частью более сложных задач, например определения температурного коэффициента вязкости или молекулярной массы 1[0лимера, изучение влияния концентрации раствора, в том числе коллоидного, на вязкость и т. д. Измерения, выполняемые на жидкости с известной вязкостью, проводятся для калибровки вискозиметров. В табл. УП1.1 приведены с той целью величины вязкости некоторых водно-глицериновых смесей ири различных температурах. [c.169]

Более точные, хотя также далекие от однозначности данные можно получить, применяя методы определения молекулярного веса, принятые в химии высокомолекулярных соединений. Для полисахаридов применяются в этих целях определения осмотического давления, вязкости, скорости седиментации, из которых затем по известному пути вычисляют молекулярный вес. Последний может быть найден также из данных рентгеноструктурного анализа. Определенный этими способами молекулярный вес целлюлозы колебался в пределах от 100 000 до 1500 000, что соответствовало степени полимеризации от 600 до 9000. [c.156]

Все белки денатурируются под действием кислот или при нагревании, что проявляется в коагуляции и уменьЩенин растворимости, а также в потере специфических биологических свойств. Определение молекулярного веса белков является трудной задачей. Исходя из содержания железа в гемоглобине крупного рогатого скота, было найдено, что молекулярный вес этого белка лежит в пределах 16 000— 17 000. Молекулярный вес казеина, определенный по содержанию легко отщепляющейся серы, равен 16 000 и т. д. Подобные выводы, однако, справедливы лншь прн том условии, что данный белок однороден и содержит в своей молекуле только один атом того элемента, который используется для расчета молекулярного веса. Криоскопическое определение молекулярного веса затрудняется тем, что даже растворимые белки образуют коллоидные растворы наблюдаемое малое понижение точки плавления соответствует большому весу мицеллы. Более подходящими являются методы, основанные на определении скорости диффузии и вязкости. Помимо них практическое значение приобрел предложенный Сведбергом способ определения велич1п-1ы частиц по скорости седиментации в ультрацентрифуге. [c.396]

Определение молекулярной массы в л- -М методе может быть заменено измерением кинематической вязкости, так как появился п - с1 V метод. Было найдено уравнение, применимое к масляным фракциям с температурой < 350 °С, не подвергнутым термическому крекингу. Если содержание нафтенового углерода составляет от 25 до 75 % от общего углерода, то существует связь между интерцептом рефракции и числом углеродов в нафтеновых фрагментах ( N) [c.30]

Для определения молекулярной массы и одновременно формы молекулы подходят различные физико-химические методы, которые грубо можно подразделить иа кинетические и равновесные. Кинетические методы основаны иа оценке процесса переноса частиц, например определение вязкости, [c.359]

Соотношешю между вязкостью и строением весьма сложно и не достаточно ясно, Эванс [19] и другие исследователи, работавшие по Проекту 44 Американского нефтяного института, собрали большое количество данных по углеводородам. Дулитл производил измерения вязкости и-парафинов в широком интервале температур и дал соотношение вязкости со свободным объемом [13]. Миксска [58] и Шисслер [78] собрали большое количество данных по углеводородам высокого молекулярного веса. Миллс, Хиршлер и сотрудники [59, 34 Г исследовали соотношение между вязкостью и молекулярным весом и составили диаграммы для определения молекулярного веса по вязкости. [c.270]

Следующим важным показателем качества сырья является его вязкость, которая определяется структурными особенностями. Для нитевидных структур органических полимеров существует методика определения молекулярного веса пощрязкост-ным характеристикам. При этом исходят из известного правила Штаудингера [283] [c.25]

Для определения молекулярной массы полимеров могут быть использованы различные физические и х мнческие методы. Среди физических наибольшее значение имеют методы, основанные на измерениях осмотического давления, вязкости, дифракции света, а также метод ультрацентрифугировання. Наиболее интересный химический способ определения молекулярной массы — это метод концевых групп. [c.306]

Длина молекулы целлюлозы точно не известна, но во всяком случае она весьма значительна. Различные методы определения молекулярного веса (измерением вязкости растворов, определением концевых групп в метилированной целлюлозе, ультрацеытрифугированием) дают несовпадающие результаты, вероятно потому, что при растворении целлюлозы или ее производных происходит частичное расщепление, или потому, что эти методы недостаточно точны. Представляется вероятным, что не все молекулы целлюлозы имеют одинаково длинные цепочки, — по-видимому, природная клетчатка состоит из различных полнмергомологичных молекул, молекулярный вес которых должен быть порядка 300 000—500 ООО. [c.462]

УравкопМ (16,17,1° используют для определения молекулярной массы полимеров на основе измерений их вязкости. [c.86]

Белхувер и Уотерман [28] указывают па возможность использования вязкости при графико-статистическом анализе смазочных масел. Шислер и соавторы [66] нашли, что для характеристики отдельных фракций, получаемых при фракционированной перегонке высокомолекулярных углеводородов, вязкость (с точностью 0,1%) является значительно более чувствительной константой, чем показатель преломления (с точностью до 0,0001), и часто приближается по чувствительности к температуре кристаллизации, определяемой с точностью 0,1 С. Шмидт и соавторы [69] нашли, что температурный коэффициент вязкости сильно зависит от тонкого изменения строения углеводородов. Широкое распространение получил метод Штаудингера определения молекулярного веса высокомолекулярных полимеров па основании определения вязкости растворов в низкомолекуляршлх растворителях. [c.101]

Вискозиметрический метод определения молекулярного веса основан на существовании линейной зависимости между удельной вязкостью Т1уд растворов высокомолекулярных веществ и молекулярным весом растворенного вещества. Зависимость между удельной и [c.156]

Молекулярно-кинетические методы основаны на перемещении макромолекул относительно растворителя и сводятся, в конечном счете, к определению соответствующей силы грения К этой группе методов относятся определение молекулярного веса по скорости яиффузии, с помощью ультрацентрифуги и по вязкости растворов. [c.425]

Значение константы Км, необходимое для определения молекулярного веса, Штаудингер находил путем измерения молекулярных весов низших членов данного полимергомологического ряда крио-скопическим методом и определения удельной вязкости их растворов. Подставляя найденные вёличины в уравнение [c.460]

Рассмотрение формулы т1уд=Л Мс приводит к выводу, что отношение г)уд/с (приведенная вязкость) не зависит от концентрации, поскольку /( и М — постоянные величины. Но в действительности вследствие взаимодействия молекул растворенного вещества друг с другом даже в разбавленных растворах приведенная вязкость зависит от концентрации, линейно увеличиваясь вместе с ней. Этот факт учитывают при более точных определениях молекулярного веса высокомолекулярных соединений. Тогда, произведя измерения для нескольких растворов различных концентраций (например, 0,2 0,4 0,6%), строят график концентрация — приведенная вязкость и путем экстраполирования находят на ординате значение приведенной вязкости при бесконечном разбавлении. Кроме того, принимают во внимание, что длинные молекулы полимера изгибаются и сворачиваются в клубки, что должно привести к уменьшению вязкости раствора. С учетом обоих факторов вычисление производят по так называемому обобщенному уравнению Штаудин-гера приведенная вязкость г уд/с=/СМ°, где а=0,67. [c.283]

Согласно уравнению Штаудингера вязкость раствора прямо пропорциональна молекулярной массе растворенного полимера и концентрации раствора. На завйсимости (ХП1.5) основан один из методов определения молекулярной массы полимеров. Однако этот метод применим только к веществам с молекулярной массой не более 80000, макромолекулы которых можно считать жесткими. Макромолекулы с большей молекулярной массой уже способны изгибаться, для них результаты вычислений по уравнению Штаудингера будут содержать большую погрешность. [c.257]

Метод определения молекулярного веса путем измеренип впз-кости растворов оче[1ь удобен благодаря несложности применяемого оборудования. Этот метод может быть использован в. 1юбой заводской и цеховой лаборатории, одпако получаемые абсолютные значения молеку-лярного веса полимера не всегда достаточно точны. Это объясняется тем, что вязкость разбавленного раствора определяется размером молекул (глава XVII), а раз.мер молекул и молекулярный вес—это не одно и то же. Прк одном п том же молекулярном весе молекула [c.467]

Растворимость полимеров является одной из наиболее важных характеристик. Из полимеров, не стабильных в расплавлеииом состоянии, изделия часто могут быть получены только из растворов. Определение молекулярного веса по вязкости раствора и другими методами также требует подбора подходящего растворителя. [c.68]

Реологические свойства расплава иолипропилена служили предметом многих исследований [56—59] . Измерение текучести расплава прочно вошло в лабораторную практику как метод определения молекулярного веса полиэтилена. Для этой цели применяют простой по конструкции и удобный в обращении капиллярный экструзионный иластометр [60], схематически изображенный на рис. 5.20. Характеристикой вязкости расплава служит индекс расплава—количество полимера (в г), выдавливаемое в течение 10 мин при постоянной температуре и нагрузке через мундштук пластометра. В настоящее время этот метод используется и для определения молекулярного веса полипропилена, хотя некоторые авторы [56—58] высказывают серьезные замечания относительно принятых размеров мундштуков н режима давления в цилиндре пластометра. [c.116]

Широко используемый метод определения молекулярной массы по характеристической вязкости [т ] неприменим для ПЭВД как для разветвленного полимера, поскольку [т ] является функцией не только молекулярной массы, но и разветвленности, а связь между этими двумя характеристиками обычно заранее не известна. Кроме того, нельзя рекомендовать определение молекулярной массы ПЭВД по [ту], так как зависимость [т ] от М на протяжении большого интервала значений М очень слаба или даже исчезает с ростом М (см, рис. 7.9). Исключение здесь составляет область малых значений М, соответавующая фракциям ПЭВД, не содержащим макромолекул с длинными ветвями. На рис. 7.10 представлена в логарифмическом масштабе зависимость [т ] образцов небольшой полидисперсности в различных по термодинамическому качеству растворителях от в интервале значений молекулярной массы от 100 до 20 000 [117]. В области М- 5 10 зависимость [т ] от ЛГ линейна и описывается следующими соотношениями. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология