Средний молекулярный вес, весовая средняя величина

Упругая деформация увеличивается при повышении скорости сдвига и оказывается тем больше, чем выше молекулярный вес образца. Ширина молекулярно-весового распределения оказывает определяющее влияние на упругие характеристики полимерных расплавов. Согласно Ферри [3], упругая деформация связана с более высокими средними молекулярными весами, чем средневесовой, например с 2-средним молекулярным весом здесь определяющей величиной оказывается М -М + М . Высокая упругость расплава, обусловленная широким распределением по молекулярным весам, приводит к резко выраженным и важным практическим последствиям к длительному упругому последействию, высоким напряжениям при формовании волокон, высокой устойчивости пузырьков в пленке полимера. [c.273]

Для конкретных расчетов уравнение (УП-16) удобно преобразовать, отнеся его к 1 кг сырья, подставив численные усредненные величины мольных теплот, а также выразив Дп/ через экспериментально определяемые весовые доли углеводородов в сырье Уд,-, катализате 1/ , через весовой выход стабильного катализата к и средние молекулярные веса Ма, Мв., Мц углеводородов каждой группы. [c.197]

Зависимость реакционной способности олигомеров от молекулярного веса еще только исследуется. Существование зависимости реакционной способности концевых групп от длины цепи для конденсационных полимеров предполагалось ранее на основании результатов исследования кинетики поликонденсации кислотой и молекулярно-весового распределения продуктов реакции . Однако прямых доказательств такой зависимости не было. И действительно, с увеличением молекулярного веса возрастают межмолекулярные взаимодействия, увеличивается возможность ассоциации и агрегации, а следовательно, должна увеличиваться упорядоченность в системе и изменится реакционная способность олигомеров. В возникающих упорядоченных областях реакционные группы могут быть расположены различно. Зависимость реакционной способности от молекулярного веса, по всей вероятности, должна проявляться более отчетливо для молекулярно однородных олигомеров или олигомеров с узким молекулярно-весовым распределением. Для олигомеров с широким молекулярно-весовым распределением разница в активности олигомеров различного молекулярного веса будет нивелироваться до какой-то средней величины. [c.286]

Так устанавливаются параметры процесса для низа колонны и ее первого межтарелочного отделения. Дальнейшие этапы расчета состоят в последовательном переходе от одного межтарелочного отделения колонны к другому снизу вверх с определением на каждом горизонтальном уровне колонны температур и составов встречных паровых и жидких потоков. Во втором отделении колонны, расположенном между первой и второй тарелками, определение элементов ректификации ведется следующим образом. По составу флегмы и по ее температуре /1 при помощи уравнения равновесия (IX. 17) рассчитывается состав Ух паров Оц поднимающихся с первой тарелки. Найденный состав Ух пересчитывается из весового в молярный и определяются средний молекулярный вес паров Му и их парциальное давление Раа> по уравнению изотермы паровой фазы (IX. 18). Далее оо уравнению (IX.1) рассчитывается относительное содержание водяного пара в смеси с углеводородными, а по уравнению (IX. 20) подстановкой соответствующих величин определяется вес паров поднимающихся с первой тарелки [c.395]

Взятый для исследования природный или синтетический высокомолекулярный продукт всегда представляет собой смесь молекул с различным молекулярным весом, в зависимости от условий выделения, очистки или синтеза. Для таких полидисперсных смесей макромолекул найденный тем или иным способом молекулярный вес всегда будет являться некоторой средней величиной, которая может иметь различные значения для одного и того же продукта в зависимости от принципа, лежащего в основе способа определения его. Степень расхождения средних значений зависит от степени полидисперсности продукта или от вида функции молекулярно-весового распределения, а также от метода определения. [c.5]

Следовательно, если по оси абсцисс откладывать средний молекулярный вес фракций, начиная с фракции с минимальным молекулярным весом, а по оси ординат их весовую долю, суммируя все предыдущие фракции, то получится ступенчатая кривая, аналогично изображенной на рис. 24 (см. стр. 48). Вместо молекулярного веса фракций можно откладывать вязкость или другую величину, связанную с молекулярным весом. [c.64]

Часто из-за неоднозначности отнесения и перекрывания сигналов суммарная ошибка при определении состава равна 10—20%. В этом случае общая погрешность существенно не увеличится, если использовать методику весовых факторов при вариации величин нормированных весовых факторов в пределах 3—4%. Такую точность обеспечивает регистрация спектров с широкополосным подавлением по ядрам Н, т 1 с, сс = 25° или т 2 с, а = 40° (способ И). Значения большинства Рг с погрешностью 2—5% можно получить по уравнению (5), используя литературные данные о величинах [47, 48]. Для уточнения и подтверждения величин Р, требуется провести калибровку по фракциям П]ДП различной средней молекулярной массы в стандартных условиях регистрации (температуры и концентрации). Предварительно состав этих фракций определяют, используя методику ЮГ) или способ I. [c.155]

Бромным или йодным числом называется количество граммов брома (иода), присоединившееся к 100 г исследуемого вещества. Определение бромного (йодного) числа в общем виде заключается в проведении реакции галогенирования с последующим титрованием тиосульфатом натрия не вошедшего в реакцию галогена. Параллельно в холостом опыте оттитровывается взятое в реакцию количество галогена. Таким образом, по разности между холостым и целевым опытами узнается количество вошедшего в реакцию галогена. Для подсчета йодного числа это количество относится к навеске продукта и умножается На 100. Зная средний молекулярный вес продукта (М), по величине бромного или йодного числа подсчитывают весовой процент непредельных углеводородов (Л/) по формулам [c.124]

При переходе к полидисперсному полимеру величина Tj не изменяется, так как она не зависит от молекулярно-весового распределения полимера. Но неустойчивое течение развивается в более широком диапазоне скоростей, чем в случае монодисперсного модельного образца с тем же средним значением среднего молекулярного веса и той же ньютоновской вязкостью. Поэтому величина Ys, при которой неустойчивость становится критическим фактором, ограничивающим возможность дальнейшего роста скорости течения, оказывается тем выше, чем шире молекулярно-весовое распределение полимера. [c.280]

Разрыв любой связи в макромолекуле полимера приводит к образованию двух кинетически самостоятельных молекул и уменьшению вдвое средней величины молекулярного веса. В этом случае весовая доля низкомолекулярного соединения, принимающего участие в реакции, также очень мала. [c.51]

В методе Шульца [9] предполагают, что половина веса фракции приходится на молекулы, молекулярный вес которых ниже величины среднего молекулярного веса этой фракции, и половина — на молекулы, молекулярный вес которых выше среднего молекулярного веса. Затем рассчитывают кумулятивную весовую долю С (М ) для -й фракции путем прибавления половины весовой доли ее Юг к сумме весовых долей всех предшествующих фракций [c.342]

Константа п оказалась приблизительно постоянной для ПВХ всех молекулярных весов и равной 0,078—0,112 (в среднем 0,1), что указывает на преимущественно эластический характер деформации (п = 0 для идеального каучука и /г=1 для тела, обладающего ньютоновской вязкостью). Удлинение через 13 000 мин действия нагрузки и остаточное удлинение после 60 000 мин восстановления, как оказалось, не зависят от молекулярного веса, хотя можно отметить некоторое влияние молекулярно-весового распределения на величину п. Данные работы [313] о ползучести и восстановления пластифицированного ПВХ подтверждают практически полную обратимость деформации, т. е. ее высокоэластическую природу и [c.168]

Молекулярный вес ПВХ представляет собой среднюю статистическую величину. Характер молекулярно-весового распределения обусловливается, как и в случае других полимеров, режимом полимеризации. От характера молекулярно-весового распределения также зависят многие важные свойства полимера, в том числе физико-механические свойства материалов на основе поливинилхлорида, а также технологичность ПВХ, т. е. способность перерабатываться тем или иным методом. [c.228]

При этом допускают, что кривые молекулярно-весового распределения внутри узких фракций являются симметричными и, следовательно, их условно можно приравнять к гауссовской кривой или к треугольной функции распределения. Поэтому условно считают, что правая половина весового количества каждой фракции имеет больший молекулярный вес, чем средняя величина, а левая половина — меньший молекулярный вес. [c.150]

Из поликарбонатов можно получить прозрачные бесцветные пленки любой толщины. Однако существует критический предел толщины, выше которого пленка теряет прозрачность. Эта критическая толщина зависит от величины среднего молекулярного веса поликарбоната, молекулярно-весового распределения и условий получения пленки. Пленка становится,мутной вследствие образования кристаллов, размер которых больше длины волны видимого света. [c.212]

Эту величину иногда называют средним молекулярно-весовым радиусом, так как она находится из значений средневесового молекулярного веса, подобных тем, которые получаются при определении молекулярного веса вискозиметрическим методом. [c.13]

Во всех этих уравнениях и — число молей частиц I (с молекулярным весом Л/ ) в единице объема. Весовая концентрация в граммах на единицу объема равна С = игМг. Наиболее демократичной мерой среднего молекулярного веса является величина Мп, поскольку каждая молекула учитывается в этом случав только один раз, независимо от ее веса. При вычислении величин Му, ш более тяжелые молекулы вносят больший вклад, иначе говоря, учитываются с большим статистическим весом (особенно сильно это сказывается на величине МСреднечисленный молекулярный вес определяют исходя из данных по осмотическому давлению или на основании результатов анализа концевых групп, а также с помощью рентгеноструктурных и электронно-микроскопических измерений. Для определения средневесового мо.декулярного веса используют данные по светорассеянию, по дисперсии диэлектрической постоянной, по деполяризации флуоресценции и, наконец, но седиментации. Методом измерения вязкости получают среднюю величину молекулярного веса, хотя и достаточно близкую, но все же пе равную Л/и,. [c.141]

Весовая средняя величина М , т. е. молекулярньп вес, получаемый в результате деления веса частиц на вес средней частицы. Весовой молекулярный вес находят в результате применения вискози-метрического и диффузионного методов, а также при помощи ультра-центрифуги или посредством исследованш светорассеяния. Эта величи)ш может быть выражена следующим образом [c.20]

Если эта гипотеза справедлива, то кривая Ткр — с. иожет быть использована для характеристик молекулярно-весового распределения. Такого рода исследования еще не проводились. В литературе имеются лишь косвенных данные Элдбриджа и Феррп для желатины, из которых следует, что чем выше средний молекулярный вес желатины, тем меньше величина Гкр/йС. Это может быть объяснено тем, что более высокому среднему молекулярному весу соответствует более узкое молекулярно-весовое распределение. [c.206]

Предложено множество способов построения интегральных и дифференциальных кривых распределения по массе или по числу молекул, но все они являются более или менее приближенными. В простейшем методе построения кривой распределения исходят из допущения, что кривые МВР внутри узких фракций, полученных при фракционировании, являются симметричными и, следовательно, их условно можно приравнять к гауссовской кривой или к треугольной функции распределения. Поэтому считают, что правая половина весового количества каждой фракции имеет больший молекулярный вес, чем средняя величина, а левая половина — меньший молэкулярный (Вес. [c.64]

Рентгенограммы блочных полимеров [81 ] имеют размытые отражения и значительный фон за счет рассеяния, показывая тем самым, что в полимерах имеются. как малые кристаллиты, у которых средние линейные размеры составляют величины порядка 100—300 А, так и области, в которых расположение молекул неупорядочено. Кристаллизация в этих случаях явно неполная, и поэтому такие материалы часто называют полукристаллическими полимерами. Принято рассматривать структуру таких полимеров как состоящую из кристаллитов, образованных соседствующими и расположенными параллельно длине молекулярными цепями, которые распределены в массе неупорядоченного аморфного полимера [81, 129]. Для простоты аморфные области в общем случае считают идеально неупорядоченными или имеющими структуру жидкости, а весь полимер рассматривают как смесь двух индивидуальных гомогенных фаз. Именно на такой модели основывалось большинство термодинамических анализов свойств полукристаллических полимеров [25]. Доля присутствующей кристаллической фазы изменяется в зависимости от природы полимера и от его предварительной термической обработки. Она характеризуется степенью кристалличности, или просто кристалличностью, которая определяется как весовая доля (или, иначе, содержание в весовых процентах) вещества, входящего в кристаллические участки. Этот параметр не удается легко измерить с достаточной точностью (что видно по данным о воспроизводи- [c.404]

Некоторые экспериментальные методы могут привести к вычислению средних величин по уравнениям более громоздким, чем (8-18). В гл. 6 будет показано, например, что разность вязкости полимерного раствора и соответствующего растворителя часто может быть пропорциональна произведению весовой концентрации и M , где а—константа, значение которой лежит в интервале от 0,5 до 2,0. Таким образом, молекулярный вес гомогенного образца будет выражен через (О/с) . Для гетерогенного образца в этом случае с помощью (О/с) мы получим средневискозиметрический молекулярный вес [c.176]

Если уравнение (22-23) применяется к полимерным смесям, то получающийся средний молекулярный вес зависит от способа, который мы выбираем для определения з я О яз данных по седиментации и диффузии . Если уравнения (22-16) и (22-18) образуют основу для расчета 5, то получается среднее весовое значение коэффициента седиментации. Оно может быть скомбинировано с весовым средним значением коэффициента диффузии (см. стр. 410), но отношение этих величин не дает одинакового средневесового молекулярного веса. Вообще предпочитают использовать осмотическое давление, рассеяние света, седиментационное равновесие или методы Арчибальда для гетерогенных смесей, так как эти методы допускают точную математическую обработку. По этой причине мы не будем рассматривать здесь молекулярные [c.436]

Для расчета q следует задаться конкретным молекулярно-весовым распределением и вычислить требуемые средние величины. Для распределения Ла нзн а — Крамера этот расчет выполнен Установлено, что q = [c.52]

Читателю, знакомому со статистикой, легко заметить, что эти средние величины представляют собой отношение различных моментов Ы М). Между средними молекулярными весами выполняется неравенство Мг > Ми- > Мп, они равны только для мо-нодисперсного образца. Отношение М Шп иногда применяют в качестве параметра для описания ширины молекулярно-весового распределения полимеров. Чем больше это отношение, тем шире распределение. [c.113]

Такое построение возможно, поскольку весовую долю макромолекул мы можем выразить через числовую долю, и наоборот масса фракции равна числу молекул, содержащихся в данной фракции,, умноженному на средний молекулярный вес фракции весовая доля равна отношению массы фракции к общей массе образца. Практически операция сводится к следующему. Нужно ординату кансдой точки на кривой числового распределения умножить на абсциссу этой же точки (т. е. молекулярный вес фракции) и разделить на абсциссу центра тяжести (т. е. на среднечисловой молекулярный вес). Откладывая значение полученной величины на оси ординат, а на оси абсцисс молекулярный вес фракции, получим точку, принадлежащую кривой весового распределения данного образца полимера. [c.104]

Недавно мы имели возможность проверить эти предположения количественно, сравнением величины сшивания, как функции значения g для сшивания [g(x)], в случае т-облучения двух типов линейного полиэтилена различного среднего молекулярного веса, с разным начальным содержанием транс-вини-леновой ненасыщенности. Ожидалось, что полиэтилен с наибольшим начальным содержанием виниленовых групп будет обладать наибольшей способностью к сшиванию и будет иметь наибольшую g(x). Полученные результаты можно понять, если при расчете g(x) пренебречь распадом транс-виниленовой ненасыщенности. В самом деле, образец полиэтилена с наибольшим начальным содержанием виниленовых групп требует наибольшей дозы облучения, чтобы достигнуть точки желатинизации, даже после внесения поправки на разницу в начальном средне-весовом молекулярном весе. Мы пришли к выводу, что виниленовые группы должны распадаться за счет образования внутримолекулярных углерод-углеродпых связей и, возможно, отчасти за счет изомеризации в цис-випиленовую ненасыщенность. Подтверждением того, что большее начальное содержание виниленовых групп не дает больших значений g(x), служит полиэтилен марки Марлекс-50, содержащий 5% транс-1,4-полибутадиена, который имеет ту же кривую при желатинизации, что и сам Марлекс-50. Другим указанием на то,что при расчете g(x) пе следует принимать во внимание изменения в содержании виниленовых групп, является то, что виниленовая ненасыщенность в результате облучения увеличивается. Можно ожидать, что g(x) должна увеличиваться из-за большой скорости распада виниленовых групп. Такого увеличения g(x) с облучением до сих пор не наблюдалось. [c.277]

Если учесть еще то обстоятельство, что в результате одного акта роста цепи ее длина увеличивается на одно звено, тогда как при реакции обмена цепей длины цепей обменивающихся полимеров изменяются на величину, соизмеримую со средней длиной цепи, то становится ясно, что при соизмеримых отношениях констант скоростей межцепного обмена и реакции роста цепи наиболее вероятное распределение в полимеризующейся системе может устанавливаться задолго до окончания процесса образования полимера. Таким образом, вопрос о влиянии реакции межцепного обмена на кинетику изменения молекулярно-весового распределения образующегося полимера сводится к выяснению ее относительной скорости, к нахождению своего рода времени релаксации системы (межцепной обмен в этом смысле и есть релаксационный процесс). [c.67]

Таким образом, наиболее характерным и объективным критерием оценки стабильности каучука в процессе его старения является сохранение молекулярного веса каучука Этот критерий и должен лежать в основе ускоренных методов оценки стабильности каучука. Наиболее рациональным явилось бы определение среднечисленного молекулярного веса, так как в этом случае но изменению его величины имелась бы возможность сравнительно простыми математическими выражениями описать процесс старения каучука. Однако следует учитывать, что для нро-ведения ускоренных методов старения необходимо получать в короткие сроки относительно большое количество эксиериментальных данных. В то же время отсутствуют надежные и быстрые экспериментальные методы определения среднечисленного молекулярного веса. На практике приходится использовать для оце)и<и измене1н1я молекулярного веса средневязкостный молекулярный вес, который по своей величине приближается обычно к весовому среднему [34. [c.255]

Пригодность этих формул для вычисления средних значений числового или весового молекулярного веса была по1 азана автором совместно с Рафиковым и Челноковой [7] на искусственных смесях полиэфиров. Далее оказалось, что отношение весового и числового значений молекулярных весов есть величина, характеризующая фракционный состав высоко-полимеров эта величина была названа коэффициентом полидисиорсно-сти [34]. Чем больше эта величина, тем более разнороден фракционный состав данного вещества. [c.498]