Вязкость от степени полимеризации

Задача. Рассчитать средневязкостную молекулярную массу и степень полимеризации полиэтилентерефталата, если относительная вязкость полимера в о-хлорфеноле при концентрации 0,50 г/100 см равна 1,340. [c.36]

Из высокоэластического состояния при достижении полимер переходит в вязкотекучее, которое характеризуется необратимыми (пластическими) деформациями. Текучесть (пластичность) полимеров тем выше, чем ниже степень полимеризации, чем выше температура и чем больше введено в полимер низкомолекулярного вещества (пластификатора). Все эти факторы уменьшают вязкость полимера. На температуру текучести сильное влияние оказывает полярность макромолекул. Межмолекулярное взаимодействие повышает вязкость полярных полимеров иногда настолько, что у некоторых из них не осуществляется вязкотекучее состояние, так как температура их разложения оказывается более низкой, чем температура текучести. [c.398]

Рассчитать средневязкостную молекулярную массу и степень полимеризации изотактического полипропилена (раствор в декалине) при 135 °С, если получены следующие значения приведенной логарифмической вязкости [c.71]

Рассчитать средневязкостную молекулярную массу и степень полимеризации поливинилового спирта, если для его растворов в воде при 25 °С получены следующие значения удельной вязкости [c.72]

Молекулярный вес по вязкости Степень полимеризации Свойства застывшего расплава Температура плавления С [c.23]

Чпсло звеньев п макромолекуле полиэфира Внешний вид (способность к волокно-образованию) Прочность волокон и способности к пленкообразованию Растворимость и набухание, вязкость Степень полимеризации препарата целлюлоз ь[ [c.204]

Степень полимеризации масел характеризуется количеством (процентом) добавляемого в них растворителя, необходимого для получения требуемой вязкости. Степень полимеризации льняного, конопляного и периллового масел должна быть 12, 40 или 43%. Тунговое масло полимеризуют при температуре не выше 190° С, чтобы не произошла желатинизация, и получают степень уплотнения 18—22%. [c.96]

Зависимость между удельной вязкостью к степенью полимеризации п [c.157]

Способ сухого измельчения на терке, при котором может произойти частичная деструкция целлюлозы, не применим при подготовке образцов для определения вязкости, степени полимеризации, фракционного состава. В этом случае целлюлозу измельчают мокрым способом и приготовляют тонкие, рыхлые отливки. Целлюлозу разбивают в воде с помощью быстроходной мешалки или измельчителя тканей при этом лопасти измельчителя дол- [c.169]

Все опыты проведены при —78°, в статье указаны выходы (степень превращения, %) и СПо(т. е. определенная по вязкости степень полимеризации) образующихся полимеров. [c.141]

Молекулярная масса Степень полимеризации Динамическая вязкость, мПа-с Адгезионное давление к стали Ст. 3, кПа [c.109]

В. А. Каргин и Т. И. Соголова исследовали вязкость-п образцов полиизобутилена различной степени полимеризации и температур [c.592]

Рис. 220 показывает также, что температурная зависимость вязкости для образцов с различной степенью полимеризации (кривые /, 2, 3) практически одинакова. Это означает, что энергия активации вязкого течения [c.593]

Изучение вязкости разбавленных растворов полимеров может дать косвенную информацию о молярной массе полимеров. В уравнении Эйнштейна (XVI.2.3), описывающем зависимость вязкости от концентрации, оказалось что для растворов ВМС коэффициент к этого уравнения зависит от степени полимеризации ВМС. Вязкость растворов ВМС одного полимер-гомологического ряда с различной относительной молярной массой в одном и том же растворителе различна, т. е. удельная [c.442]

Увеличение степени полимеризации макрорадикала приводит к увеличению размеров статистического клубка и в результате - к возрастанию вязкости раствора [см. уравнения (2.42) и (2.43)]. Это приводит к усилению "эффекта клетки", что проявляется в замедлении процессов диффузии макрорадикалов. [c.233]

Важной характеристикой гидродинамического поведения растворов является их вязкость. В частности, характеристическая вязкость раствора линейного полимера связана с размерами, формой его макромолекул в растворе и степенью полимеризации (см. III.4), [c.119]

Влияние молекулярного веса полимера. В последние годы работами Ферри и Бикки с сотр. было показано, что зависимость логарифма вязкости для концентрирован и растворов полимеров от логарифма степени полимеризации Р выражается, так же как и для самих полимеров, двумя пересекающимися прямыми (см. рис, 112). Тангенс угла наклона при Р > Р рит во всех случаях равен 3,4. [c.420]

Трехгорлую колбу, емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром я вводом для азота, откачивают и започняют азотом (операцию повторяют 3 раза). Затем в токе азота в колбу В)Водят 0,122 г (0,45 ммоля) персульфата калия и 0,05 г ЫаНгРО , 1 г олеата или лаурилсульфата натрия и 100 мл прокипяченной в токе азота воды. После растворения в колбу при постоянном перемешивании вводят 50 мл очищенного от ингибитора стирола. Образовавшуюся эмульсию перемешивают с постоянной скоростью в слабом токе азота в течение 6 ч при 60 °С. Затем реакционную смесь охлаждают, пипеткой отбирают 30 мл полистирольного латекса и переносят в химический стакан. Добавлением равного объема концентрированного раствора сульфата алюминия осаждают полимер (если необходимо, смесь кипятят). Вторую пробу (также 30 мл) осаждают добавлением 300 мл метилового спирта. Латекс, оставшийся в колбе, коагулируют добавлением к нему концентрированной соляной кислоты. Полученные образцы полимеров промывают водой и метанолом, отфильтровывают на стеклянном фильтре и высушивают до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 С. Определяют суммарный выход полимера и характеристическую вязкость (степень полимеризации) одного из образцов. Полученные результаты сопоставляют с данными полимеризации в массе (см. опыты 3-01 и 3-02) и в растворе (опыт 3-13). [c.122]

Образующийся гликольхитозан осаждают при прибавлении ацетона и этанола. Продукт очищают повторным осаждением его водного раствора в этаноле. Согласно измерению вязкости степень полимеризации этого продукта около 600 он количественно осаждает лигносульфоновую кислоту. [c.851]

Р , Р , Р — среднечисленная, средневесовая и определенная по вязкости степень полимеризации соответственно. [c.13]

Полимеризованные канифоль и смоляные кислоты получаются при обработке канифоли или смоляных кислот серной кислотой и используется, в частности, для изготовления лаков высокой плотности и вязкости. Степень полимеризации очень низкая. Полимеризованные канифоль и смоляные кислоты обычно состоят из димера и неполимеризованных кислот и также могут быть отнесены к димеризованной канифоли. [c.370]

Заметим, что реакторы вытеснения редко применяют для проведения реакций полимеризации в основном из-за большой вязкости полимернзуюшейся жидкостиПрофиль скоростей в таких аппаратах обусловливает довольно широкий диапазон времен пребывания отдельных молекул. В результате этого наблюдается недостаточная степень полимеризации вещества, перемещающегося в непосредственной близости от оси аппарата, и чрезмерная степень полимеризации вещества, движущегося вблизи стенки, что приводит к отложению твердого полимера на стенке и к постепенному закоксованию аппарата. [c.114]

Влияние степени полимеризации на вязкость можно иллюстрировать данными, полученными Флори. Вязкость во всех случаях возрастает с повышением степени полимеризации. При этом для сравнительно низкомолекулярных образцов полидекаметиленади- [c.593]

Рис. 2.3.. Зависимость вязкости при пулевой скорости с.твпгя от среднемассовой степени полимеризации полипзобутп. ена при 217 °С. (Стрелкой показана область существования зацеплений.)

Сопоставление этих уравнений показывает, что, во-первых, с увеличением вязкости значения А"р и уменьшаются, а во вторых, значительно более чувствительна к величине эффективной вязкости среды, чем Ар. Отношение с увеличе-. нием степени превращения растет, а следовательно, растет и скорость реакции полимеризации. Значения А р начинают существенно изменяться при > 0,5. Очевидно, что увеличение вязкости приводит к замедлению диффузионных процессов. В реакции роста макрорадикала принимают участие и макро-, и микрочастицы, т. е. макрорадикал и молекула мономера. Вместе с тем обрыв цепи происходит легче всего за счет рекомбинации двух макрорадикалов. Поэтому должна уменьшаться значительно медленнее, чем Л д, а вместе с тем их отношение должно расти, и, следовательно, должна возрастать скорость полимеризации в целом, что и наблюдается как гель-эффект. Диффузионные ограничения с ростом вязкости для малых молекул возрастают в значительно меньшей мере, чем для фомоздких макрорадикалов. Кроме того, макрорадикалы по мере увеличения степени полимеризации, находясь в растворенном состоянии, будут стремиться занять термодинамически наиболее выгодную конформацию статистического клубка. [c.233]

Если смещение цепи происходит не в состоянии статического равновесия и не путем одного всплеска тепловой флуктуации, то перемещение цепи не будет обратимым вдоль линии наименьших значений энергии и потребует больших затрат энергии, чем в предыдущих случаях. Чувствительная к скорости энергия, затраченная на единицу расстояния вынужденного перемещения сегмента цепи, эквивалентна силе сдвигового трения ц. Широко исследовалась и обсуждалась в литературе [25] реакция цепей на усилия сдвига в растворе. Было выдвинуто большое число различных молекулярных теорий вязкоупругого поведения полимерных цепей в растворе. С помощью подобных теорий рассчитывается связь между молекулярной массой М (или степенью полимеризации Р), вязкостью раствора "Пз, внутренней вязкостью [ п]=Ит(т1 — т15)/ст15, коэффициентом молекулярного трения и средним квадратом расстояния [c.143]

Будучи гибкой, полимерная цепь непрерывно флуктуирует, приобретая всевозможные конформации. Множественность конформаций непосредственно связана с вязкоупругими свойствами полимеров и во многом определяет их высокоэластичпость. Молекулярная масса, характеризуемая степенью полимеризации, влияет на текучесть полимерных расплавов и растворов, а также на деформируемость и прочность полимерных тел. С ростом степени полимеризации механическая прочность и вязкость полимеров увеличиваются. С вязкостью полимерных веществ связаны релаксационные процессы, протекающие при различных механических воздействиях. Очевидно, что чем выше молекулярная масса, тем больше время, необходимое для устаповлеиия равновестюго состояния нри механическом воздействии на него. [c.48]

Рост макрорадмкалов. Реакция роста цепи состоит в присоединении молекул мономера к макрорадикалу. Независимо от характера инициирования рост макромолекулярной цепи начинается с момента присоединения молекулы мономера к первичному радикалу и продолжается до тех пор, пока растущая цепь сохраняет радикальную структуру. Процесс роста каждой макромолекулы длится несколько секунд, константа скорости реакции роста остается постоянной в продолжение всей реакции. Исключение составляют некоторые мономеры, для которых скорость роста цепи снижа( тся с нарастанием вязкости среды. Средняя степень полимеризации фракций полимера, образующихся в начале и в конце процесса, практически неизменна, если реакционная смесь не содержит примесей, легко вступающих в реакцию с макрорадикалами. В присутствии небольших количеств таких примесей средняя степень полимеризации фракций полимера, образовавшихся в начале реакции, остается более низкой до тех пор, пока не будут из расходованы примеси, присутствующие в реакционной смеси. [c.105]

Рассмотрим действие давления на полимеризацию метилметакрилата СН2ССН3СООСН3 полиметилмета-крилат широко применяется в различных отраслях промышленности. При исследовании этой реакции в интервале давлений до 500 МПа и температур от 50 до 200 °С было показано, что рост давления ускоряет процесс полимеризации и увеличивает степень полимеризации продукта. Повышение температуры и увеличение концентрации катализатора, как всегда, ускоряют полимеризацию, но и снижают относительную молекулярную массу полимера. Данные работы, подтверждаюш,ие этот вывод, приведены в табл. 25. Степень полимеризации, а значит, и относительная молекулярная масса полимера оценивались по вязкости раствора продукта реакции в определенной массе растворителя. Чем крупнее молекулы продукта, тем выше вязкость раствора. Оценка степени полимеризации определяется по калибровочному графику, связывающему вязкость раствора с относительной молекулярной массой растворенного полимера. [c.197]

Сравнивая выход полимера и степень полимеризации при давлении 304 МПа и двух разных температурах, видим, что при более высокой температуре выход больше, но относительная молекулярная масса продукта (вязкость раствора) меньше, чем при более низкой температуре. Повышение давления благоприятно и для выхода, и для получения высокополимеризованного продукта. [c.197]

Уравнение (XVI.10) справедливо для радикальной полимеризации при небольших степенях превращения мономера в полимер (не выше 10—15%). При более глубокой полимеризации наблюдаются отклонения из-за возрастания вязкости реакционной смеси при увеличении в ней концентрации полимера. Диффузия макрорадикалов в таккх условиях замедляется и резко уменьшается вероятность их рекомбинации или диспропорционирования, т. е. уменьшается эффективная константа скорости обрыва. Поэтому концентрация радикалов в системе возрастает и, соответственно, увеличивается скорость полимеризации. Это приводит к возникновению так называемого гель-эффекта (студиеобразования) при 25—30% степени полимеризации. [c.389]

Кроме содержания азота, большое практическое значение имеют н арутие свойства нитроцеллюлозы растворимость н набухание в различных растворителях степень полимеризации (вязкость растворов) термическая стоГжость, [c.349]

Вязкость поЛййерОЬ всегда возрастает с увеличением степени полимеризации. Вязкость каждого данного образца уменьшается с повышением температуры. [c.223]

Наряду с кремнекислородными комплексами в расплавах силикатов существуют области, обогащенные катионами металлов и анионами кислорода это создает микрогетерогенность расплава. Если в расплаве имеется несколько металлов, то микрогетерогенность будет связана и с неравномерным распределением анионов кислорода между более сильными и более слабыми катионами. При достаточно сильном взаимодействии катионов металла с анионами кислорода могут возникать катионкислородные области, обедненные кремнекислородными комплексами. Возникновение микрообластей химически индивидуальных жидкостей может приводить к ликвации — расслоению расплава на две жидкости, имеющие четкую границу раздела. Например, клинкерная жидкая фаза относится к малоассоциированным высокоосновным алюмоферросиликатным расплавам. Незначительная степень полимеризации обусловлена низкой вязкостью расплава (0,1—0,3 Па-с), о ионной природе которого свидетельствуют результаты исследования электрической проводимости и поверхностного натяжения. [c.101]

Степень полимеризации тетрафторэтнлена, вероятно, очень высока. Было найдено, что молекулярный вес тефлона весьма велик среднечисловые значения достигают многих миллионов. Отсюда вытекают также и указанная выше нерастворимость, высокие механические свойства и чрезвычайно большая вязкость расплавов. [c.245]

Такие олигомеры легко могут быть получены путем поликонденсации гликоля с двухосновной кислотой в присутствии непредельной одноосновной кислоты (например, акриловой). При последующей полимеризации этих олигоэфиров образуются пространственные блок-сополимеры олигоэфиров и соответствующей непредельной кислоты. Меняя исходные компоненты при синтезе олигоэфиров и степень полимеризации последних, можно в широких пределах изменять свойства получаемых полимеров. Так как полимеризация указанных олигомеров связана с образованием полимеров сильноразветвлеиных и пространственных (трехмерных), то уже на очень ранних стадиях полимеризации наблюдается резкое возрастание вязкости среды, что сильно влияет на кинетику процесса. [c.204]

Вязкость растворов нитроцеллюлозы также и.чеет большое практическое значение, так как влияет иа механические свойства изделий. Обычно прочность изделии повышается с увеличением степени полн.меризацни нитроцеллюлозы. Вязкость растворов нитроцеллюло.ш в первую очередь зависит от степени полимеризации исходной целлюлозы, а также условий этерифнкацни, стабилизации и наличия в растворах минеральных солей, которые нитроцеллюлоза легко поглощает. [c.349]

Средние значения М. м. иолимеров устанавливают с иомощью перечисленных выше методов, основанных на кол-лигативиом св-ве разбавл. р-ров, по числу двойных связей ( гмягким > озонолизом). функциональных групп (методами функционального анализа), а также по таким св-вам их р-ров, как вязкость, светорассеяние. Средние значения мол. масс полимеров высокой степени полимеризации опреде- ляют по их реологическим характеристикам. [c.349]

Другим замедлителем реакции является карбоксиметил-целлюлоза (КМЦ)—продукт обработки целлюлозы моно-хлоруксусной кислотой или монохлор ацетатом натрия, представляет собой порошок белого или кремового цвета, сравнительно медленно растворяющийся в холодной воде. Отечественная промышленность выпускает КМЦ трех марок, которые различаются степенью полимеризации (СП) и вязкостью их растворов. [c.31]

Длина цепи целлюлозы или степень полимеризации (число. ангидроглюкозных колец в молекуле) определяет молекулярную массу и вязкость водной суспензии. Чем больше молекуляр-лая масса, тем выше вязкость суспензии. Измерения вязкости разбавленных суспензий позволяют оценить размер молекул полимера. Степень полимеризации варьирует в диапазоне 500— 2000. [c.474]