Термодинамические характеристики мономера и полимера

Методами прецизионной адиабатической вакуумной и высокоточной динамической калориметрии, а также изотермической калориметрии сжигания изучены термодинамические свойства и термодинамические характеристики реакций синтеза ряда классов новейших полимеров карбо-силановых дендримеров нескольких генераций с концевыми аллильными группами, фуллеренсодержащих полимеров и линейных алифатических полиуретанов, образующихся при полимеризации соответствующих цик-лоуретанов с раскрытием цикла, и а, со-миграционной полимеризацией изоцианатоспиртов для области 5-350 К. Получены температурные зависимости теплоемкости, температуры и энтальпии физических превращений, термодинамические функции для некоторых из них - энтальпии, энтропии и функции Гиббса реакций синтеза, константы полимеризацион-но-деполимеризационного равновесия и равновесные концентрации мономеров. [c.134]

Термодинамические характеристики мономера и полимера Термодинамика полимеризации стирола [c.21]

В последние годы изучение температурной зависимости теплоемкостиг в широкой области температур стало важным методом исследования термодинамических характеристик полимеров. По теплоемкости можно оценить роль акустических колебаний полимерной цепи в тепловом движении ее частиц и установить область возбуждения оптических колебаний, можно рассчитать изменения термодинамических функций при полимеризации, если известны значения этих функций для мономера, оценить степень кристалличности, выявить возможные неравновесные структурные изменения и определить температуру стеклования и т. д. Одной из наиболее характерных работ в этом отношении является статья Вундерлиха [667] о теплоемкости полиэтилена — одного из наиболее простых по структуре цепных полимеров В связи с этим автор и Л. И. Павлинов [668] изучили теплоемкость дейтерополиэтилена (— D — Ds — Dg —) в широкой области температур. [c.188]

В табл. 5 сопоставлен ряд термодинамических характеристик ПЭИ и ЭИ и изменения их в процессе превращения мономера в полимер. Как следует из таблицы, полимеризация приводит к увеличению значений всех характеристик, за исключением энтропии плавления. [c.13]

Мы только вскользь упомянули о влиянии взаимодействия растворителя с мономером и полимером на термодинамические характеристики системы. Подробно эти вопросы, а также влияние ком-плексообразования рассмотрены в работе [15]. Поскольку стирол легко полимеризуется в обычных условиях, эти вопросы для его технологии неактуальны. [c.27]

Термодинамические характеристики полимеризации (АС, АН, А8) имеют большое значение для понимания влияния структуры мономера па процесс полимеризации. Далее, зная АН, можно путем подбора соответствующего теплового режима процесса поддерживать на заданном уровне Н и и получать полимер желаемого молекулярного веса. Величины АС, АН и Дб" в полимеризации представляют собой разность свободных энергий, энтальпий и энтропий соответственно одного моля мономера и одного моля повторяющихся звеньев в молекуле полимера. Термодинамика полимеризации определяется только стадией роста, так как стадии ипициирования и обрыва цепи являются единичными актами, тогда как на стадии роста цепи идет большое число реакций присоединения. [c.226]

Положение равновесия (П-31) для данной температуры зависит от природы растущих цепей, что находит свое выражение в величинах равновесной концентрации мономера [М]р, характеризующих практически достижимый предел конверсии в данных условиях. Особенно велико значение [М]р для а-метилстирола. При комнатной температуре оно составляет 0,7 моль/л. Следовательно, получение полимера в реакционной смеси, содержащей а-метилстирол в такой (или меньшей) концентрации, возможно лишь при понижении температуры. Естественно, что [М1р, как термодинамическая величина, является характеристикой, не зависящей от способа синтеза живой цепи (т. е. от типа инициатора и др.). Связь этой величины с другими параметрами формулирует уравнение Айвина и Дейнтона [c.68]