Мономеры термодинамические характеристики

Для критической оценки различных способов получения данного непредельного углеводорода необходимо знать термодинамические характеристики процессов, однако термодинамика многих химических реакций получения мономеров изучена недостаточно. Данной работой авторы стремились хотя бы частично восполнить этот пробел. [c.7]

Термодинамические характеристики рассчитаны для отдельных реакций, что необходимо для оценки условий получения мономера и расчетов при усложнении процесса, т. е. в случае протекания параллельных и последовательных реакций. [c.7]

Действительно, на ИК-спектрах растворов ассоциированного компонента в неассоциированном заметный сдвиг частоты валентных колебаний, отвечающих Н-связи, проявляется лишь при больших разбавлениях. К аналогичным выводам приводит анализ спектров ЯМР систем типа ассоциированный компонент—неассоциированный компонент . Термодинамические характеристики таких систем объясняют, почему заметная молекулярная диссоциация протекает лишь в достаточно разбавленных растворах. Так, тепловой эффект АН смешения эквимолекулярных количеств н-бутилового спирта и гексана составляет всего - -0,8 кдж на 1 моль спирта, в то время как образование 1%-ного раствора спирта в гексане ведет к тепловому эффекту АН — +163 кдж на 1 моль спирта, что вполне достаточно для образования мономеров спирта, так как превышает энергию Н-связи в ассоциатах и-бутилового спирта. [c.375]

В табл. 5 сопоставлен ряд термодинамических характеристик ПЭИ и ЭИ и изменения их в процессе превращения мономера в полимер. Как следует из таблицы, полимеризация приводит к увеличению значений всех характеристик, за исключением энтропии плавления. [c.13]

Применяя уравнение (IV-21) для практических расчетов, следует пошить, что это уравнение является приближенным. Это вытекает иэ зависимости термодинамических характеристик системы от концентрации мономера в растворе и от природы растворителя. [c.152]

Термодинамические характеристики мономера и полимера Термодинамика полимеризации стирола [c.21]

Мы только вскользь упомянули о влиянии взаимодействия растворителя с мономером и полимером на термодинамические характеристики системы. Подробно эти вопросы, а также влияние ком-плексообразования рассмотрены в работе [15]. Поскольку стирол легко полимеризуется в обычных условиях, эти вопросы для его технологии неактуальны. [c.27]

Таким образом, термодинамический расчет позволяет строго предсказать условия (температуру, давление, состав исходной смеси), при которых можно получить промышленно приемлемый выход диенового мономера. Далее определяют кинетические параметры и характеристики процессов (скорость брутто-процесса, лимитирующую стадию, температуру и давление, при которых реализуется кинетически контролируемый режим технологического процесса, и т. д.). [c.74]

Программа позволяет провести математическую обработку результатов, полученных в эксперименте по определению термодинамических и спектральных характеристик процессов, удовлетворяющих равновесию мономер — я-мер. Уравнение (2.57), переписанное в удобном для программирования виде, записывается так [c.108]

Важной характеристикой данного мономера является легкость циклообразования. Несмотря на недостаточную строгость, этот термин широко используется в литературе [21, 22]. Легкость циклообразования может быть оценена по относительному выходу циклических продуктов в данных условиях. Она определяется совокупностью многих факторов (как термодинамических, так и кинетических), из которых наиболее существенными являются [21, 23] 1) угловое напряжение, т. е. напряжение образующегося цикла, возникающее из-за отклонения углов между валентными связями в цикле от равновесной величины 2) напряжение внутреннего заполнения (транс-аннулярное напряжение), возникающее из-за взаимодействия (отталкивания) атомов водорода, расположенных внутри цикла на противоположных его сторонах 3) стерические препятствия из-за соприкосновения заместителей близко расположенных (соседних) атомов углерода, образующих цикл. [c.75]

Таким образом, любые статистические характеристики сополимеров, полученных в результате равновесной поликонденсации произвольной смеси мономеров, могут быть вычислены по известным термодинамическим параметрам, например константам равновесия элементарных реакций. В то же время аналогичный расчет продуктов неравновесной сополиконденсации зможен лишь для отдельных систем. [c.159]

Считая раствор смесью мономеров и ассоциатов, взаимодействия между которыми носят чисто ван-дер-ваальсовый характер, мы можем формально исключить сильные взаимодействия из числа рассматриваемых межмолекулярных взаимодействий. Энергетические и энтропийные характеристики образования ассоциатов, связанные с изменением статистических сумм молекул в процессе ассоциации, неявно учитываются через константу равновесия процесса. Эти характеристики определяют равновесные соотношения между количествами ассоциатов разного типа в растворе оценка их необходима для теоретического расчета констант равновесия. Однако в подавляющей части работ не ставится задача теоретического расчета констант равновесия величины констант вводятся в термодинамические уравнения как параметры и определяются на основании экспериментальных данных. [c.461]

Рассмотрим теперь термодинамические характеристики олигомеризации, когда продуктами являются тримеры, тетрамеры и т. д. Из выполненных расчетов [36, 48] следует, что изменение величины при присоединении мономерной единицы является постоянным, если это присоединение осуществляется к димеру, тримеру и т. д. (но не к мономеру). Оно составляет при [c.251]

Широкое внедрение во все отрасли народного хозяйства полимерных материалов-способствовало проведению большого количества работ по усовершенствованию суш,ествуЮ1цей химической технологии и нахождению новых путей получения мономеров, из которых в свою очередь могут быть получены полимерные материалы с заданными химическими, физико-химическими и механическими свойствами. Для оценки новых способов получения мономеров необходимо знать термодинамические характеристики этих процессов. [c.5]

Методами прецизионной адиабатической вакуумной и высокоточной динамической калориметрии, а также изотермической калориметрии сжигания изучены термодинамические свойства и термодинамические характеристики реакций синтеза ряда классов новейших полимеров карбо-силановых дендримеров нескольких генераций с концевыми аллильными группами, фуллеренсодержащих полимеров и линейных алифатических полиуретанов, образующихся при полимеризации соответствующих цик-лоуретанов с раскрытием цикла, и а, со-миграционной полимеризацией изоцианатоспиртов для области 5-350 К. Получены температурные зависимости теплоемкости, температуры и энтальпии физических превращений, термодинамические функции для некоторых из них - энтальпии, энтропии и функции Гиббса реакций синтеза, константы полимеризацион-но-деполимеризационного равновесия и равновесные концентрации мономеров. [c.134]

Термодинамические характеристики полимеризации (АС, АН, А8) имеют большое значение для понимания влияния структуры мономера па процесс полимеризации. Далее, зная АН, можно путем подбора соответствующего теплового режима процесса поддерживать на заданном уровне Н и и получать полимер желаемого молекулярного веса. Величины АС, АН и Дб" в полимеризации представляют собой разность свободных энергий, энтальпий и энтропий соответственно одного моля мономера и одного моля повторяющихся звеньев в молекуле полимера. Термодинамика полимеризации определяется только стадией роста, так как стадии ипициирования и обрыва цепи являются единичными актами, тогда как на стадии роста цепи идет большое число реакций присоединения. [c.226]

В последние годы изучение температурной зависимости теплоемкостиг в широкой области температур стало важным методом исследования термодинамических характеристик полимеров. По теплоемкости можно оценить роль акустических колебаний полимерной цепи в тепловом движении ее частиц и установить область возбуждения оптических колебаний, можно рассчитать изменения термодинамических функций при полимеризации, если известны значения этих функций для мономера, оценить степень кристалличности, выявить возможные неравновесные структурные изменения и определить температуру стеклования и т. д. Одной из наиболее характерных работ в этом отношении является статья Вундерлиха [667] о теплоемкости полиэтилена — одного из наиболее простых по структуре цепных полимеров В связи с этим автор и Л. И. Павлинов [668] изучили теплоемкость дейтерополиэтилена (— D — Ds — Dg —) в широкой области температур. [c.188]

Разработанные в институте в лаборатории проф. С. А. Голубцо-ва высокопроизводительные направленные процессы прямого синтеза метил- [7, 8, 13, 31, 32], этил- [17, 33—36], фенилхлорсиланов [14, 37—39] и трихлорсилана [40] позволили подойти вплотную к изучению процесса в чисто кинетическом плане. В настоящей статье приведены сведения о кинетике и механизме образования важнейших кремнийорганических мономеров. Данные о термодинамических характеристиках освещены в работах [41—45] и обобщающей статье В. Н. Кострюкова с сотрудниками в этом сборнике. [c.32]

Метиленциклобутан (МЦБ) — перспекгивиын мономер. Он способен полимеризоваться за счет раскрытия дво пюй связи или четырехчленного кольца [I]. Показано также [2, 3], что МЦБ может быть использован для синтеза моно- и полндиклических углеводородов. В связи с этим представляет интерес определение термодинамических характеристик указанных превращений. (НЦБ. Однако расчет их невозможен из-за отсутствия в литературе таких характеристик самого МЦБ. В работе [4] определена только стандар1ная энтальпия образования его в жидком и газообразном состояниях. [c.3]

Полное строгое термодинамическое описание мицеллообразования получается, если записать константы равновесия для образования мицелл всех возможных степеней ассоциации. Все наблюдаемые параметры (ККМ, размер мицелл, распределение по размерам и т.п.) можно выразить через эти константы равновесия, которые в свою очередь получают, исходя из зависимости свободной энергии молекулы мономера от состояния ассоциации. Эта свободная энергия является суммой гидрофобного вклада (предпочтительной ассоциации) и члена, соответствующего ограничению размера из-за отталкивания между полярными группами. Гидрофобный вклад может быть рассчитан очень точно на основании имеющихся сведений, и в большинстве случаев приводит к дискообразной форме мицелл в водной среде (так, чтобы свести к минимуму площадь контакта между углеводородом и водой). Расчет члена, соответствующего отталкиванию, более труден, особенно для неионных мицелл. Если мицеллообразуюшие дифильные вещества образуют устойчивые монослои на границе раздела вода — уг.юводород, то фактор отталкивания можно оценить по данным о сжатии монослоя. Используя этот метод, были рассчитаны характеристики мицелл додецилсульфата натрия в 0,1 М N301, и результаты прекрасно согласуются с экспериментом. [c.88]

Положение равновесия (П-31) для данной температуры зависит от природы растущих цепей, что находит свое выражение в величинах равновесной концентрации мономера [М]р, характеризующих практически достижимый предел конверсии в данных условиях. Особенно велико значение [М]р для а-метилстирола. При комнатной температуре оно составляет 0,7 моль/л. Следовательно, получение полимера в реакционной смеси, содержащей а-метилстирол в такой (или меньшей) концентрации, возможно лишь при понижении температуры. Естественно, что [М1р, как термодинамическая величина, является характеристикой, не зависящей от способа синтеза живой цепи (т. е. от типа инициатора и др.). Связь этой величины с другими параметрами формулирует уравнение Айвина и Дейнтона [c.68]