Химические связи в комплексах и взаимное влияние лигандов

Основную закономерность, которой подчиняется реакционная способность комплексных соединений, открыл советский химик И. И. Черняев. В 1926 г. при изучении химических реакций комплексов двухвалентной платины он пришел к выводу, что реакционная способность лигандов в сильной мере зависит от природы тех лигандов, которые находятся к ним в транс-положении. Таким образом, реакционная способность тесно связана с взаимным влиянием лигандов. Некоторые лиганды увеличивают реакционную способность транс-лиганда, другие уменьшают [c.119]

Выяснение способа присоединения к атому-комплексооб-разователю лигандов, имеющих несколько координационно-активных центров, составляет одну из существенных задач стереохимии комплексных соединений. Анализ условий, определяющих тот или иной способ присоединения лиганда к металлу, тесно связан с общими проблемами химической связи с двухсторонне направленным донорно-акцепторным а и л-взаимо-действием металл-лиганд, с распределением эффективного заряда по атомам комплекса, со взаимным влиянием лигандов и другими аспектами химического строения, которые обычно привлекаются при теоретической интерпретации структурных, спектральных, магнитных, химических и прочих свойств комплексных соединений. [c.185]

Интерес к соединениям указанных химических классов определяется теми основными проблемами стереохимического характера, которые представляются наиболее актуальными з настоящее время проблемой связи металл—металл, роли связей металл-лиганд повышенной кратности, проблемой взаимного влияния лигандов, возникновения комплексов с необычной координацией металла. [c.6]

Химические связи в комплексах и взаимное влияние лигандов [c.196]

К началу 1970-х годов большое внимание исследователей было направлено на изучение взаимного влияния лигандов в неплатиновых комплексах. Так, по значениям химического сдвига и констант спин-спинового взаимодействия в соединениях вольфрама и молибдена Ю. А. Буслаевым и сотр. 1319, 320] определены прочности связи различно координированных атомов фтора в комплексном ионе [c.109]

В этом кратком введении, естественно, не представляется возможным приводить большое количество конкретных примеров применимости концепции двухэлектронных, более или менее независимых, но не двух-, а многоцентровых связей в области органических комплексов переходных металлов. Однако уже примеры связей металл—кольцо, металл—этилей, по-видимому, показывают, что и в этой области можно пользоваться понятием локальной двухэлектронной химической связи, изучать ее свойства, изменение этих свойств при изменении образующих связь партнеров — атома металла и лиганда,— при изменении гибридизации (координации) металла, степени его окисления, изучать взаимное влияние этих связей и т. д. [c.18]

При рассмотрении взаимного влияния лигандов в октаэдрических и плоскоквадратных комплексах переходных металлов с (Г-связями методом теории возмущений и на основе квантово-химических полуэмпирических расчетов серий комплексов В. И. Барановский показал, что влияние лигандов по туоанс-координате передается через-п(1х1—у1 и (л + 1)5-орбитали центрального атома. Усиление донорных свойств лиганда приводит к уменьшению прочности связи его транс-партнера с металлом. При изучении плоскоквадратных платиновых и палладиевых комплексов Барановский построил теоретическую шкалу ог- и я-донорных и акцепторных способностей лигандов в этих комплексах и получил следующий теоретический ряд трансвлияния [c.214]

Излагаются свойства координационных соединений — кислотно-основные, окислительно-восстановительные, особенности их ст])оення и химической связи, реакционная способность комплексов и координированных в них лигандов, условия и механизм комплексообразования, влияние природы растворителя на эти процессы. Описываются твердофазные превращения комплексов, номенклатура и классификация лигандов и координационных соединений. Рассмотрены равновесия в растворах координационных соединений, взаимное влияние координированных лигандов. [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология