Кольца из металла

Большое распространение получили самоуплотняющиеся металлические сальники. На рис. 65 показано устройство самоуплотняющегося металлического сальника низкого давления с радиальным нажимом, применяемого в компрессорах различного назначения. Оно состоит из чугунных обойм, в которых размещены уплотнительные кольца, изготовленные из мягкого металла или бронзы. На наружной поверхности колец имеются канавки, в которых расположены тонкие спиральные пружины, плотно прижимающие кольца к штоку. На обоих концах сальникового уплотнения находятся грундбуксы, уплотняемые мягкими (клингерит, резина) или металлическими (медь, свинец) прокладками. [c.238]

В этом кратком введении, естественно, не представляется возможным приводить большое количество конкретных примеров применимости концепции двухэлектронных, более или менее независимых, но не двух-, а многоцентровых связей в области органических комплексов переходных металлов. Однако уже примеры связей металл—кольцо, металл—этилей, по-видимому, показывают, что и в этой области можно пользоваться понятием локальной двухэлектронной химической связи, изучать ее свойства, изменение этих свойств при изменении образующих связь партнеров — атома металла и лиганда,— при изменении гибридизации (координации) металла, степени его окисления, изучать взаимное влияние этих связей и т. д. [c.18]

Процесс окисления имеет,кроме того, две характерных особенности. Первая особенность состоит в том, что во всех случаях металл насыщается атмосферным азотом. С определенного момента на микрошлифах наблюдается значительное количество нитридов алюминия в центральной части проволоки, которые отделены от окалины кольцом,-свободным от нитридов (рис. 42). Образование нитридов приводит к обеднению матрицы алюминием. В ходе окисления происходит укрупнение нитридов и расширение свободного от них кольца металла. Вторая особенность состоит в том, что на многих сплавах отдельные дефектные участки появляются с первых часов окисления. Цепочки окислов алюминия, часто совместно с нитридами алюминия, обнаруживаются при анализе, в [c.69]

Заготовки из углеродистой стали перед сборкой в пакет выправляют и тщательно очищают до металлического блеска шлифовальным кругом, травлением или другими способами. Риски, заусенцы и задиры на поверхностях заготовок, сопрягаемых с титановой заготовкой, недопустимы. Сварные швы на углеродистой заготовке, предназначенной для изготовления внутреннего днища, должны быть зачищены заподлицо с поверхностью основного металла. На заготовке, предназначенной для получения наружного днища, сварные швы зачищают заподлицо от кромки заготовки на ширину, превышающую ширину вытяжного кольца на 50—100 мм. [c.67]

Разрывные мембраны используются для сброса давления в тех случаях, когда оно внезапно поднимается до опасных пределов. Обычно такие предохранительные устройства располагаются вблизи основной реакционной зоны отверстие разрывной мембраны должно быть достаточно большим. Устройство должно обеспечивать концентрацию напряжений в узком кольце металла мембраны, которое приближенно является эффективным диаметром мембраны. Два типа таких предохранительных устройств показаны на рис. 40. [c.53]

ВХОДНОЙ контроль С внесением данных в специальную карточку. При входном контроле материал подвергают внешнему осмотру, измеряют действительную толшину металла и экспериментально определяют величины рВо и рВ рОо — произведение разрывного давления р на рабочий диаметр испытуемой заготовки под рабочим диаметром понимают внутренний диаметр зажимных колец, на которых проводится испытание). Экспериментальное определение величин рОс заключается в том, что заготовку, вырезанную из данной партии металла, зажимают между кольцами с внутренним диаметром Оо и нагружают давлением жидкости или газа до разрушения, при этом давление р фиксируют. Величину рОо определяют не менее пяти раз и в карточку заносят среднюю величину. [c.326]

Синтезы иа основе дигалоидуглеводородов и металлов. Химия циклопропана и его гомологов возникла в то время, когда Фрейнд [46] обработал 1,3-дибромпропан при температуре его кипения металлическим натрием и получил триметилен , которому он приписал треугольную кольцевую структуру. Несколько лет спустя Густавсон [57] улучшил выход и повысил степень чистоты циклопропана, осуществив замыкание кольца при помощи цинковой пыли в водном растворе этилового спирта при температуре флегмы или при температуре, близкой к ней. Позднее было доказано, что эта реакция, несколько видоизмененная, является [c.431]

Рис. 9. Предполагаемая конформация искаженной ванны для шестичленного кольца металл—Тп, если смотреть на него в направлении оси второго порядка, проходящей через атом металла и средний атом углерода.

Определенная степень изомеризации наблюдалась в присутствии окислов или сульфидов некоторых металлов, например молибдена или вольфрама. Вообще же зти вещества не являются специальными катализаторами изомеризации. Высокие температуры, требуемые для осуществления процесса в присутствии этих катализаторов, не способствуют пи увеличению разветвленности парафинов, ни расширению пятичленного кольца в шестичленное при изомеризации циклопарафинов, так как при исследовании равновесия установлено, что эти реакции лучше идут при низких температурах. Кроме того, расход исходного вещества на такие реакции, как дегидрогенизация, термическое разложение и гидрокрекинг, увеличивается при более высоких температурах. [c.15]

Существуют два количественных способа испытания сцепления, но они требуют специальных образцов и поэтому применимы не ко всем изделиям. В одном из этих способов измеряется сила, необходимая для снятия покрытия с испытуемой пластинки [16, 17]. В другом [18]—определяется сила, необходимая для снятия кругового кольца металла с конца цилиндра. Этот способ требует некоторых мер предосторожности для получения надежных результатов [19]. [c.1085]

Связь в ферроцене можно рассмотреть с позиций упрощенной теории молекулярных орбиталей [80]. Каждое циклопента-диенильное кольцо имеет пять молекулярных орбиталей три заполненные связывающие орбитали и две вакантные разрыхляющие орбитали (разд. 2.9). Внешняя электронная оболочка атома железа состоит из девяти атомных орбиталей одной 45-, трех 4р- и пяти Зс(-орбиталей. Шесть заселенных орбиталей двух циклопентадиенильных колец перекрываются с одной з-, тремя р- и двумя -орбиталями атома железа, давая двенадцать новых орбиталей, из которых шесть являются связывающими и образуют две тройные связи кольцо—металл. Дополнительное связывание возникает в результате перекрывания вакантных разрыхляющих орбиталей колец с остальными заселенными -орбиталями железа. Таким образом, на девяти орбиталях расположено 18 электронов (можно считать, что 10 электронов дают два кольца, а 8 — атом железа в нулевом окислительном состоянии) шесть орбиталей — сильно связывающие, а три — слабо связывающие или несвязывающие. [c.72]

ПИЛ- И трет-бутилбензолов является замещение водорода металлом в кольце [65] [c.473]

Теплота образования ферроцена из элементов в их стандартном состоянии при 25°, вычисленная на основании теплоты сгорания [55], равна. 33,8 ккал/моль. Используя принятые значения теплоты образования циклопентадиенильных радикалов, получаем для теплоты образования ферроцена из СбНз-ради-калов и газообразного железа величину, равную примерно —147 ккал/моль. Это и есть энергия связи кольцо — металл. Если мы прибавим к этому еще энергию, необходимую для превращения железа в двухвалентное состояние (примерно 125 ккал/моль), то получим значительно большую величину энергии связи, отражающую замечательную устойчивость соединения [139]. Известно, что ферроцен не изменяется при температурах ниже 400° [140]. На него не действуют щелочи и кислоты в отсутствие окисляющих агентов. Однако кислоты облегчают его окисление, так что при большой концентрации водородных ионов даже воздух окисляет ферроцен в значительно менее устойчивый феррициний-катион. Окислительный потенциал ферроцена, измеренный полярографически, равен 0,16 в в воде и 0,30 в в 95%-ном этаноле [141]. Эти величины лежат в интервале между значениями окислительных потенциалов для систем [c.127]

Исследования по ароматическому замещению, проведенные на ди-циклопентадиенильных производных рутения и осмия, показывают, что реакционная способность прогрессивно уменьщается с увеличением атомной массы металла, вероятно, из-за увеличения прочности связей кольцо — металл, Трикарбонил циклопентадиенилмагния претерпевает ацилирование и алкилирование по Фриделю — Крафтсу и по своей реакционной способности занимает промежуточное положение между анизолом и бензолом и, следовательно, значительно уступает в этом отношении ферроцену. Рутеноцен (т. пл. 200°С) получают прибавлением циклопентадиена к суспензии натрия в 1,2-диметоксиэтане (хороший растворитель для циклопентадиенилнатрия) до прекращения выделения водорода с последующим прибавлением смеси треххлористого и металлического рутения и нагреванием в атмосфере азота выход 56—69%. [c.477]

В этом комплексе углеводород является семиэлектронным циклооктатриенильным лигандом. В растворе комплекса С8Н8М(СО)з также наблюдают процессы внутримолекулярной миграции кольца вокруг связи кольцо — металл [41]. [c.259]

КОЛЬЦО 191 см согласуется со слабыми связями в этой молекуле. Сандвичевый комплекс дибензолхром и катион (СбНб)гСг+ изучены Фритцем и др. [427], которые нашли, что частоты валентных симметричных колебаний кольцо — металл — кольцо равны 270 и 279 см соответственно. [c.84]

Графлтовые поршневые кольца (металло-графитная композиция) не требуют подачи масла в цилиндр и износоустойчивы. В холодильном машиностроении они распространения пока еще не получили [c.311]

Связь между появлением текстуры и условиями кристаллизации металлов в процессе копденсации при комнатной температуре отмечена Левипщтейком 113]- Автор исследовал структуру конденсированных на коллодии слоев 35 металлов и разделил эти металлы на три группы конденсаты металлов I группы (Ш, Та, 1г, Nb, КЬ, Се, 5е) при электронографическом исследовании дают диффузные интерференционные кольца металлы II группы (Аи, А , Си, N1, Ре, Со, Сг, Мп, Т1, Ве, РЬ, 5п, Р(1, Р1) дают типичную электронограмму поликристаллического вещества с резкими кольцами, щирина интерференционных колец умень-щается с ростом толщины слоя электронограммы металлов III группы (5Ь, В1, Те, Сс1, 2п, Mg, 1п, Т1) свидетельствуют о наличии в пленках текстуры, в последнем случае интерференционные линии имеют максимумы интенсивности Левинштейн обратил внимание на связь указанной классификации с температурой плавления (Гпл) металлов. В I группу входят металлы, имеющие Т л > 1900° С, во II группу — металлы, у которых лы 650° С < Гпл < 1900° С, в III — наиболее легкоплавкие металлы с Гпл < 650° С. [c.240]

Порфирины содержат в молекуле 4 пиррольных кольца и вст )ечаются в нефтях в виде комплексов металлов — ванадия и никеля. Установлено, что они обладают каталитической актив — носгью. Они сравнительно легко выделяются из нефти экстракцией полярными растворителями, такими, как ацетонитрил, пиридин, диметилформамид и др. [c.73]

Таким образом, Б. А. Казанскому, М. Ю. Лукиной и сотр. удалось выявить важные закономерности и сделать общий вывод о механизме гидрогенолиза циклопропанов на чистых металлах и металлах, отложенных на различных носителях. Этот вывод дает хорошо согласующуюся с экспериментальными результатами картину гидрогенолиза циклопропанов в присутствии металлсодержащих катализаторов. Увеличение размера и изменение типа алкильного заместителя, например переход от СНз- к (СНз)2СН-группе, или присутствие гел-груп-пировки в молекуле исходного циклопропанового углеводорода мало изменяет картину гидрогенолиза [83, 84]. В работах [66, 85] высказаны соображения о влиянии алкильного заместителя на легкость разрыва связей Свтор—Свтор циклопропанового кольца. При этом предполагают, что электронодонорная алкильная группа стремится сместить электроны в направлении двух других атомов углерода цикла, что благоприятствует разрыву связи между ними. Однако, как справедливо отмечено [86], дативное я-связывание циклопропанового кольца с металлом снижает электронное влияние метильной группы. Кроме того, присутствие этой группы приводит к пространственным затруднениям за счет стерических [c.102]

В СССР с 1931 г. по инициативе завода им. Орджоникидзе практикуется метод замораживания печи [Л. 8]. Сущность этого метода заключается в том, что при необходимости длительной остановки в печи оставляется некоторое количество металла, обеспечивающее лишь заполнение каналов и образование замкнутого кольца металла. После этого в каждый канал вставляются через оба устья стальные шины сечением около 60X8 мм , нижние концы которьих должны встретиться (с перекрытием в 100—150 мм) в нижней точке канала. Благодаря сравнительно высокой температуре металла в каналах шины разогреваются до 500—600° С и, размягчаясь, легко изгибаются по форме каналов. Когда после застьшания в канале произойдет разрыв металла, стальные шины выдерживают усилия, вызванные температурными сокращениями, и обеспечивают непрерывность цепи в каналах. Процесс ввода в эксплуатацию печи с замороженным каналом подобен вводу в экх -плуатацию печи с новым подовым камнем (см. 17-1). Стальные шины извлекаются из каналов после размягчения металла. [c.431]

Галоидированные ферроцены можно также получить через производные ртути. Последовательное действие на хлорортуть(П)ферроцен иода и водного раствора тиосульфата натрия приводит к образованию иодоферроцена. Прямое галогенирование может вызвать разрыв связи кольцо — металл и образование пентагалоциклопентанов [42]. [c.352]

Фланцы литые применяют для литой стальной или чугунной арматуры плоские приварные — для сварной арматуры фланцы с шейкой рекомендуется применять для штуцеров ответственных апг[аратов из углеродистой и легированных сталей, так как шейка повышает прочность фланца н обеспечивает качественную сварку его с трубой. Стальные свободные фланцы на отбортовке (ГОСТ 12822 80) следует применять для входных и выходных штуцеров у аппаратов и машин из алюминия, меди и других цветных металлов или керамики, фсрросилида и других пеметалличсских и хрупких материалов. Кроме того, стальные свободные фланцы рекомендуется применять в целях экономии дефицитных и дорогостоя-ии-1х конструкционных материалов, например высоколегированной хромоникелевой стали, титана, сплава цветных металлов и др. Для штуцеров из двухслойных металлов желательно применять свободные фланцы из углеродистой стали на приварном кольце. [c.80]

Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. Действительно, на металлах с высоким водородным перенапряжением реакции восстановления часто идут полнее. Кроме того, на таких электродах легче могут быть достигнуты потенциалы, при которых происходит носстановление трудно восстанавливаемых соединений. Однако в общем случае прямого параллелизма между водородным перенапряжением на электродном материале (его катодным потенциалом) и его активностью по отношению к реакциям электровосстановления не существует. Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже или даже вообще не восстанавливаются на металлах с высоким водородным перенапряжением. Такое избирательное электровосстановление органических соединений представляет собой распространенное явление (Л. И. Антропов, 1951). Примеры избирательного восстановления приведены в табл. 21.1. На катодах с низким перенапряжением — платине и никеле (особенно в форме черни или губки) —преимущественно восстанавливаются изолированные ненасыщенные связи в органических соединениях жирного ряда и двойные связи в бензольном кольце. В то же время эти связи практически ке гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы — карбонильная и карбоксильная — восстанавливаются на катодах с высоким перенапрям ением водорода и не затрагиваются на катодах с низким перенапряжением. Исключение составляют нитро- и нитрозо- [c.432]

Широкое распространение в практике иашла кольцевая насадка. Наиболее дешевыми и достаточно эффективными являются кольца Рашига. Они изготовляются из керамики, фарфора, углеграфитовых масс, металлов и пластмасс. Кольца Рашига— это тонкостенные цилиндры, наружный диаметр которых равен высоте. Диаметр колец изменяется от 25 до 150 мм. Кольца диаметром до 50 мм засыпаются навалом, более крупные кольца укладываются в шахматном порядке. [c.58]

Происходящее в результате разложения металлсодержащих комплексов удаление металлов сопровождается их накоплением в порах катализатора. В литературе отсутствует информация о материалах изучения механизма реакций деметаллизации. Предположительно, катализатор адсорбирует, например, ванадилпорфирин в неизменном виде, затем кольцо порфирина раскрывается и образуется неванадильное соединение. В результате протекающих превращений на поверхности катализатора металл связывается с активной поверхностью пор. [c.56]

В соответствии с приведенной схемой установлено, что в изученных условиях изопропенил- и изопропилиден-циклобутаны претерпевают ряд превращений гидрирование в изопропилциклобутан, гидрогенолиз с образованием 2-метилгексана и 2,3-диметилпентана, миграцию двойной связи (рис. 19, 20) и расщирение цикла до пятичленного (рис. 21). На направления реакций влияет природа газовой фазы в токе Нг преобладают гидрирование и гидрогенолиз, а в токе Не и Ыг — расщирение кольца и миграция двойной связи. Каталитической активностью в этих реакциях обладают как нанесенные металлы, так и носитель (активированный уголь), который особенно активен в реакции расщирения четырехчленного кольца в пятичленное. [c.120]

Оз, Ке) [86]. Многочисленными исследованиями показано, что перечисленные выше металлы, имеющие гране-центрированную кубическую или гексагональную решетку с межатомными расстояниями от 0,249 нм (для N1) до 0,277 нм (для Р1), действительно являются катализаторами гидрирования — дегидрирования. При плоскостной адсорбции ароматическое кольцо, согласно мультиплетной теории, не покидает активный центр, пока не присоединит (сразу или один за другим) все шесть атомов водорода. При этом вопрос об образовании транс-заме-щенных циклогексанов остается открытым. [c.48]

Так, ранее уже отмечалось, что реакция цис-транс-изомеризации алкенов на металлах VIII группы также потекает лишь в присутствии водорода или дейтерия [20—22]. Определенный интерес в этом плане представляют цитированные в предыдущем разделе работы Сигеля, в которых отмечается, что гидрирование циклоалкенов на Pt- и Pd-катализаторах сопровождается изомеризацией с перемещенпем двойной связи по кольцу, однако в отсутствие водорода изомеризация также не идет. По-видимому, существует определенная общность действия этих катализаторов при протекании названных реакций, хотя их конкретные механизмы могут быть и различными. [c.74]

Рассмотрим два способа адсорбции транс-изомера на поверхности катализатора 1) плоскостная адсорбция четырехчленного кольца с одновременной адсорбцией группы СгНб, при этом группа СНз находится в объеме над катализатором 2) наоборот, группа СНз адсорбирована на катализаторе, а С2Н5 находится в объеме. В первом случае группа С2Н5 расположена в непосредственной близости к поверхности металла и, вероятно, адсорбируется в междоузлиях решетки катализатора, расположенных в непосредственной близости к адсорбированному циклу (рис. 18). При этом расстояние между -Н-атомом этильной группы и одним из Н-атомов при С-2 кольца оказывается меньше суммы их ван-дер-ваальсо-вых радиусов. Это вызывает значительное напряжение в системе и растяжение связи цикла между атомами С-2 [c.118]

Металлы VHI группы периодической системы элементов различным образом ведут себя в качестве катализаторов гидрогенолиза циклопентанов. Платиновые катализаторы являются весьма специфическими в присутствии этого металла водород, присоединяясь к двум соседним атомам углерода, расщепляет С—С-связь кольца практически без каких бы то ни было побочных реакций. Соверщенно иначе, и в то же время по-разному, ведут себя в этой реакции Pd- и Ni-катализаторы. Б. А. Казанским с сотр. показано, что Pd/ не активен в реакциях гидрогенолиза циклопентана и его гомологов [216—218], в то время как над Ni/A Oa [142, 218, 219] происходит глубокий распад циклопентанов с преимущественным образованием метана. Исследован [138, 220] гидрогенолиз пятичленного цикла над Pt- и Ni-ка-тализаторами при гидрогенолизе н-бутилциклопентана над Ni/AbOa обнаружено большое количество нпзкомо-лекулярных углеводородов [138]. Аналогично при гидрогенолизе метилциклопентана над тем же катализатором при 240°С образовывалось до 40% газообразных алканов [142]. Подробно изучен [218] гидрогенолиз самого циклопентана над Ni-катализатором. Прн 250 около 30% циклопентана превращалось в метан, а жидкий катализат почти целиком состоял из исходного циклопентана. Таким образом, Ni-катализаторы оказались далеко не столь селективными при гидрогенолизе циклопентанового кольца, как Pt/ . Такое же жесткое действие на циклопентан и метилциклопентан оказывают и [c.160]

Наличие в катализатах, полученных из 1,2-диметилциклопентанов на Rh/ и Os/ , относительно больших количеств изогексанов, а также метилциклопентана, говорит о том, что на этих катализаторах легко осуществляется гидрогенолиз любых С—С-связей, а не только связей пятичленного кольца, как на Pt/ . Установлено [155, 229, 231], что н-гексан и н-гептан над Ru-, Rh-, Ir-и Os-катализаторами также подвергаются гидрогенолизу. Было показано также [155, 229, 231], что на этих катализаторах проходит гидрогенолиз не только циклопентанов и алканов, но и циклогексанов. Таким образом, было установлено, что и шестичленные циклоалканы в присутствии ряда металлов VIII группы в сравнительно мягких условиях при атмосферном давлении водорода также претерпевают гидрогенолиз. [c.162]

В работах Го и сотр. [245—247] исследовались механизмы гидрогенолиза и изомеризации циклоалканов и алканов на металлах и их сплавах. Изучены [245, 246] превращения 1,1,3-триметилцикло-пентана в присутствии пленок Р1, Рс1, Со, Ре, N1, КЬ и XV. Относительные скорости деметилирования с образованием гел -диметилцик-лопентана и метана зависят от металла и температуры. Р1 и Рс1 оказались наилучшими катализаторами дегидроизомеризации в арены, Р1 является наиболее селективным катализатором образования ксилолов Рс и КЬ (как и Ре) дают смесь продуктов с преобладанием толуола, для N1 характерно образование низших (Сг—Се) алканов, для Со — образование метана. Полагают, что образование ксилолов происходит путем расширения пятичленного кольца при четвертичном углеродном атоме с образованием а,а,у-триадсорбирован-ных соединений и адсорбированного трехчленного цикла в качестве промежуточных продуктов. [c.168]

Галоидирование. Реакция ароматических углеводородов с элементарным хлором и бромом с образованием продуктов замещения в кольце идет относительно медленно. Она сильно ускоряется металлгалоидными катализаторами их активность в этой реакции идет параллельно их эффективности в реакции алкилирования по Фриделю-Крафтсу [70]. Во многих случаях сообщалось, что катализаторами являются порошкообразное железо или алюминий. Однако вряд ли можно сомневаться, что при обычных условиях в присутствии свободных галоидов эти металлы превращаются в галоидные соли алюминия и железа, а эти последние и являются истинными катализаторами [221]. [c.445]

Например, в монозамещенных металлоорганических производных, таких, как фенилкалий (СУШ), влияние отрицательного полюса на циклический углерод должно было бы увеличивать электронную плотность кольца. Влияние должно было бы быть наиболее сильным в о-ноложении и уменьшаться для м- и и-полон ений в указанном порядке. Можно было бы ожидать, что нуклеофильный реагент должен атаковать различные положения в таком порядке п-> м->о-. Более ранние литературные данные по ориентации, наблюдаемой при введении двух атомов металла, противоречат этому. Однако в недавно опубликованной работе [66] сообщается, что при введении двух атомов металла в бензол при помощи этилкалия при 20° было получено соотношение п-/лс-замещенных, равное [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология