Реакции цианометил

В реакциях цианометил-аниона [107, R = H, реакция (68)] образуются толуол (14—50%), бензол (8—44%), 1,2-дифенил-этан (111) (3—40%), фенилацетонитрил (109) (2—31%), а также малые количества дифенилметана и анилина. Эти результаты могут быть объяснены реакциями, приведенными на схеме 2.1 [43]. [c.50]

В реакции 3-бромтиофена с анионом 107 при —68 °С, инициированной металлическим натрием в жидком аммиаке, получены 15% 3-(цианометил)тиофена (115) и 4,5% 3,3-(1,2-этан-диил)-би -тиофена (116), а также некоторое количество исходного субстрата, тиофена и 3-метилтиофена [реакция (83)] [45]. Образование указанных продуктов предполагает, что эта реакция протекает по тому же пути, что и для галогенбензолов. [c.53]

Фотоинициированные реакции. Бромбензол и цианометил-анион не реагируют в темноте. После облучения в течение 2 ч реакция прошла на 38%, и были получены 109, 111 и очень малые количества дифенилметана, толуола и бензола [43]. [c.53]

Бромтиофен реагирует также с цианометил-анионом, давая продукты, весьма схожие с теми, что были получены из галогенбензолов в реакциях при инициировании светом или металлическим калием [36]. [c.122]

Примером системы с низкоэнергетическими ст -МО может служить также анион-радикал, образующийся при сочетании фенильного радикала с цианометил-анионом [реакция (22)] [c.158]

Из 2-цианометил-2, 4 -диметоксибензофенона при кратковременном нагревании с метилатом натрия в диметилсульфоксиде при 140 °С получают 9-циано-2-метокси-10-гидроксиантрацен. Напишите уравнение реакции и объясните ее механизм. [c.282]

Хлоро- и 1-иодо нафталины реагируют с цианометил-анио-ном, енолятом ацетона, а также с 2-оксиэтилсульфид-ионом, образуя продукты замещения с высокими выходами. Реакция с карбани-онными нуклеофилами может также бьггь промотирована металлическим калием, но в этих случаях наблюдается и частичное восстановление ароматического кольца [c.199]

Аналогичным образом диэтиловый эфир фенилфосфинистой кислоты (291) можно превратить в этиловые эфиры фосфиновой кислоты, например в этиловый эфир цианометил фенил фосфиновой кислоты (292), который родствен как фосфиноксидам, так и эфирам фосфиновых кислот и поэтому вступает в те же реакции. Он реагирует, например, с З-иопопом с обрагдаванием р-иониладенацето-нитрила (293) с выходом 87% [347]. Поэтому эфиры фосфиновых кислот были использованы для реакций образования тех же олефинов, что и эфиры фосфоновых кислот 1225, 348—352]. [c.389]

Диметил-8-цианометил-3-тиа-8азаспиро15.5/ундекан. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 15,2 г (0,11 моля) углекислого калия, 7,5 мл воды, 30 мл ацетонитрила и 14,9 г (0,075 моля) 2,2-диме-тил-3-тиа-8-азаспиро/5,5/ундекана (см. Синтезы гетероциклических соединений , вып. 15, с. 37) и прикапывают 5,8 г (0,075 моля) хлорацетонитрила. Реакционную смесь нагревают при 70—75° в течение 5—6 ч, затем охлаждают, подкисляют разбавленной (1 1) соляной кислотой до кислой реакции по конго, промывают эфиром. Водно-кислый раствор подщелачивают углекислым кали, экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат сернокислым магнием, отгоняют раствори ель, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 177—179°/2 мм 1,5270, 4° 1,0518. Выход 11,7—12,0 г (65,4—67,0%). [c.36]

Малононитрил энергично реагирует с гидразингидратом. При этом можно было ожидать образования 3,5-диаминопиразола [408], однако в действительности получается 5(3)-амино-3(5)-цианометил-4-цианопи-разол [339, 340] в результате димеризацин малононитрила и последующей реакции его с гидразингидратом [c.50]

Метиленовая и метиновая группы, как правило, должны быть активированы одной или двумя электроотрицательными группировками (Z). Если в качестве электроотрицательного заместителя выступает нитрильная группа (1.1, Z = N), а в цепочке атомов между нитрильной и активирующей группировками отсутствуют гетероатомы, то имеет место реакция Торпа. Впервые такую реакцию описали Мур и Торп на примере каталиэируемого этилатом натрия превращения о-ди (цианометил) бензола в 2-амино-1-циано-индей-2, строение которого как непредельного аминонитрила было доказано поэже [1, 2]. [c.4]

Необычно реагируют с гидразингидратом нитрилы циС и траяс-о-цианокоричных кислот. При нагревании метанольных растворов этих реагентов получен гидразон 2-амино-З-цианометил-изоиндолинона-1. Реакция начинается с присоединения гидразина по двойной связи. Далее гидразиногруппа внутримолекулярно реагирует не с р-, а с о-нитрильной группой. Образующееся при этом соединение реагирует со второй молекулой гидразина [c.176]

Примером реакции Дэкина с использованием кетона является образование 3,4-диоксифенилацетонитрила (П) из 5-цианометил-2-оксиацетофенона (I) [c.123]

В фотоинициированной реакции аниона 107 с 1-хлорнафта-лином (119) единственным продуктом был 1-(цианометил) нафталин (120). Продуктов, получаемых в результате разрыва связи С— N, не наблюдалось [реакция (88)] [47] [c.55]

Фотоинициированная реакция 3-бромтиофена привела к получению 37,5% З-(цианометил)тиофена (115) и 6,5% 3,3 -(1,2-этандиил)-б с-тиофена (116). Этот результат предполагает [c.55]

Карбоксилатная группа, которая несет на себе отрицательный заряд, не ингибирует реакцию, однако взаимодействие не протекает при наличии гидроксигруппы в оксианионе, соединенном с ароматическим кольцом. В этом случае наблюдается только восстановление ароматического кольца. То же происходит и в фотоинициированной реакции 1-бром-2-нафтолята с цианометил-анионом, где единственным продуктом был 2-нафтол [21]. Енолят-ион л-бромацетофенона также не подходит в качестве субстрата. [c.110]

Хлор- и 1-иоднафталины реагируют с цианометил-анионом, енолят-анионом ацетона, а также 2-гидроксиэтилсульфид-ионом, приводя к продуктам замещения с отличными выходами. Реакция с карбанионными нуклеофилами может также быть промотирована металлическим калием, но в этих случаях наблюдается и частичное восстановление ароматического кольца [реак- [c.119]

Таблица 8.4. Отношение выходов продуктов, получетпгых по реакциям (24) и (25), при фотоинициированном взаимодействии галогенбензолов с цианометил-анионом

Справочник химика 21

Химия и химическая технология