Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Условия анализа и их влияние на разделение

    Заметное влияние на массоперенос в пористых телах оказывает явление капиллярной конденсации. В результате адсорбции на стенках пор образуется пленка конденсированной фазы с искривленной поверхностью. Анализ условий равновесия показывает, что гидростатические давления фаз, разделенных искривленной поверхностью, различны. Эта разность, называемая обычно капиллярным давлением, равна произведению межфаз-ного поверхностного натяжения ожг на кривизну поверхности  [c.52]


    Возможны два подхода к оценке влияния структуры потоков на время пребывания пара и жидкости на ступени разделения. Во-первых, с помощью функций распределения времени пребывания элементов потока в аппарате. В этом случае необходимо иметь модельную или экспериментальную кривую отклика на импульсное возмущение. Такой подход предполагает наличие экспериментального объекта и в большей степени пригоден к анализу действующих процессов. Во-вторых, использование модельных представлений структуры потоков жидкости и пара на ступени разделения. В этом случае гидродинамические условия описываются типовыми моделями структуры потоков в виде систем конечных или дифференциальных уравнений, а степень достижения равновесных условий оценивается влиянием структуры потоков на кинетику процесса. [c.87]

    Влияние других факторов. Величина пробы (количество исследуемого газа) и способ ввода ее в хроматографическую колонку влияют на качество разделения компонентов и на чувствительность прибора. Последняя пропорциональна величине пробы при одинаковых условиях анализа. Объем пробы газа ограничивается обычно величиной примерно 10 мл, поскольку дальнейшее ее увеличение приводит к перегрузке колонки и значительно ухудшает разделение. Конечно, максимально допустимая проба зависит от диаметра и длины колонки. Чем меньше колонка, тем при меньшем объеме пробы наступает заметное ухудшение разделения. Без ущерба для разделения пробу можно, увеличивать пропорционально корню квадратному из длины колонки. Так, увеличив пробу в два раза, колонку надо удлинить в четыре раза. [c.70]

    Изменение условий анализа, за исключением температуры колонки, не оказывает никакого влияния на относительное удерживание / , если только условия не изменяются в течение одного опыта. В этом заключается преимущество величины г перед коэффициентом разделения а. Кроме того, относительное удерживание вследствие линейной зависимости lg Ь,. от числа атомов углерода является в данном анализе постоянной величиной для соответствующих членов гомологического ряда. Относительное удерживание численно равно отношению исправленных удерживаемых объемов или удельных удерживаемых объемов V [c.38]

    УСЛОВИЯ АНАЛИЗА И ИХ ВЛИЯНИЕ НА РАЗДЕЛЕНИЕ [c.54]

    Выбор оптимальных условий разделения [22] Выделение в режиме ионообменной и 229] обращенно-фазовой хроматографии Повыщение чувствительности анализа [93 [ Межлабораторная воспроизводимость [149] величин удерживания. Способы представления данных Сравнительное исследование индексов [364] удерживания и коэффициентов емкости как параметров для качественного анализа. Влияние подвижной фазы [c.298]


    На основе тарельчатой модели невозможно исследовать влияние реальных условий анализа (скорости газа-носителя, зернения сорбента и других) на размывание полосы и разделение, однако она дает наглядную интерпретацию таким понятиям, как число теоретических тарелок и ВЭТТ, позволяет легко связать их с достигаемым разделением и в этом отношении дополняет рассмотренную выше физическую картину процесса. [c.79]

    Эффективность газо-хроматографической колонки также зависит от концентрации анализируемых соединений. Экспериментальное изучение изменения ширины пика анализируемых соединений от их концентрации в пробе проведено в работе [14]. Зависимость между шириной пика и временем удерживания изучалась в работах [27, 31]. Присутствие в смеси основного компонента не оказывает вредного влияния на эффективность разделения примесей, которые полностью отделяются от зоны основного вещества. Эти результаты не согласуются с распространенным мнением о том, что при анализе примесей при прочих равных условиях существенно лучшее разделение будет наблюдаться, если примесь элюируется до основного вещества. [c.54]

    Необратимая адсорбция компонентов анализируемых смесей на поверхности твердого носителя в процессе газо-хроматографического разделения также может быть причиной грубых ошибок. Для анализа смесей со сравнимыми концентрациями компонентов это явление было изучено Куси [47], хотя оно отмечалось и ранее [48, 49]. Прямое доказательство адсорбции анализируемых соединений на носителе в условиях хроматографического эксперимента методом меченых атомов было сделано в работе [50], а влияние адсорбции на поверхности твердого носителя [511 на количественные результаты при анализе примесей было изучено в работе [52]. Наилучшие результаты можно получить, используя твердые носители, модифицированные небольшими добавками полярных нелетучих или летучих соединений [53]. Необходимо также проверять корректность разрабатываемых методик в анализе примесей путем анализа стандартных смесей, состав которых известен и близок к составу анализируемых проб, так как при анализе примесей разделение всех компонентов является необходимым, но не достаточным условием ее корректности. [c.58]

    Основной вопрос, который встает при разработке методики анализа изотопных смесей, это вопрос о возможности создания безэталонного метода анализа. В этом случае необходима предварительная проверка равенства отношения концентраций изотопов в смеси отношению интенсивности спектральных линий изотопов. Если это соотношение имеет место, нет необходимости применять эталоны, и отношение интенсивностей компонент изотопической структуры является мерой концентрации. Целый ряд факторов влияет на отношение интенсивности компонент изотопной структуры. По-видимому, наиболее существенное влияние может оказать разделение изотопов в узких капиллярах подводящей системы и самой разрядной трубки. Это означает, что для проведения анализа без эталонов следует выбирать такие условия, при которых разделения не наблюдается Отказ от применения эталонов значительно упрощает анализ и сокращает его длительность. [c.232]

    В хроматографии сделана попытка достижения условий максимального разрешения компонентов пробы без избыточно больших удерживаемых объемов наиболее сильно удерживаемого компонента. Вообще целью является достижение больших различий в удерживаемых объемах и узких пиков за умеренный промежуток времени. Добиться этого экспериментально можно путем нахождения компромисса между влиянием множества факторов, таких как выбор неподвижной фазы, ее количество, температура, скорость подвижной фазы и длина колонки. Для одной пары хроматографических пиков оптимальные условия обычно могут быть установлены методом проб и ошибок. Однако многие хроматографические разделения проводят с большим числом компонентов, и среди них возможны несколько трудноразделяемых пар. Единственный набор условий анализа не позволяет даже приблизиться к оптимальному разрешению всех пар компонентов. [c.526]

    Однако по мнению авторов работы [100], не существует ка-кой-либо математической модели, точно описывающей комплексное влияние всех параметров хроматографического анализа на время и степень разделения пиков. Поэтому они предложили экспериментальный подход к оптимизации параметров анализа на основе статистического планирования эксперимента. На примере разделения восьми алкилбензолов они показали, что можно снизить время анализа с 26 до 6 мин для этого нужно, чтобы для всех соседних пиков степень разделения Rs была равна или больше 0,5. Кроме того, заранее было задано, что температура соответствующей колонки может меняться в пределах 50—140°С, программа изменения температуры — в пределах О—30 К/мин со ступенями по 2 К/мин, а максимальное допустимое избыточное давление на входе равно 0,4 МПа. Подобный метод итерационного приближения к оптимальным условиям анализа с помощью вычисления реального времени анализа на ЭВМ предложен и в работе [101]. [c.131]


    Длина хроматографической колонки выбиралась из условий четкого разделения анализируемой смеси и минимального времени анализа. Влияние длины колонки на результаты анализа показано на рис. 29. [c.57]

    Для нахождения оптимальных условий анализа исследовали влияние длины колонки, температуры, скорости газа-носителя и величины вводимой пробы на эффективность разделения. [c.176]

    При анализе смеси 3, содерж ание примесей в которой составляет 5-10 %, относительное содержание неполярного толуола также одинаково при использовании всех трех носителей. Однако определяемая концентрация метилэтилкетона уменьшается при переходе от носителя III к носителю И на 21 %, а при использовании немодифицированного носителя определение метилэтилкетона невозможно. Более полярное соединение (н-гексанол) элюируется только при использовании носителя 111. Таким образом, как и следовало ожидать с уменьшением концентрации примесей влияние адсорбции на ТН на результаты количественного анализа усиливается. Ширина зоны полярного основного компонента (метанола) увеличивается при переходе от носителя И1 к носителю И в 1,6 раза, а к немодифицированному носителю I в 2,4 раза. По результатам количественного анализа и по ширине зон основных компонентов наилучшие результаты анализа примесей можно получить, используя ТН, модифицированные небольшими добавками полярных нелетучих соединений. Необходимо также проверять корректность разрабатываемых методик в анализе примесей путем анализа стандартных смесей, состав которых известен и близок к составу анализируемых проб, так как при анализе примесей разделение всех компонентов является необходимым, но не достаточным условием ее корректности. [c.92]

    КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ. ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА ЭФФЕКТИВНОСТЬ РАЗДЕЛЕНИЯ. ВЫБОР ОПТИМАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ. ИДЕНТИФИКАЦИЯ [c.37]

    Предложен общий метод определения оптимальных условий анализа с учетом влияния конц-ции на разделение и применением вычислительных машин. Приведен пример расчета для смеси фреонов на колонке с ди-(2-этоксиэтил)себацинатом в качестве НФ. Совпадение вычисленного и найденного времени анализа удовлетворительно. [c.59]

    Существование гистерезиса объясняется теплопередачей между нагретыми частицами катализатора в реакторе и менее горячим реакционным потоком. Когда в реакторе происходит теплообмен за счет радиации в начальной части слоя катализатора (горячий слой катализатора и холодный, еще не вступивший в химическую реакцию, газ), в реакторе [3, 4] возможно существование трех устойчивых стационарных состояний, разделенных двумя неустойчивыми. При этом влияние инертных наполнителей, уменьшающих температурный градиент между слоем и газом, расио-ложенных перед слоем катализатора и после него, рассмотрено в [4, 5]. Условия, при которых возможно зажигание, получены, например, в [6]. Анализ этих условий показывает, что для гетерогенных каталитических реакторов зажигание происходит тем эффективнее, чем длиннее слой. Следует поэтому предположить, что имеется предельное значение длины слоя катализатора, при превышении которой устойчивы лишь зажженные стационарные [c.284]

    До недавнего времени при разделении газовых смесей основное внимание уделяли расчету массопереноса в мембранах, считая эту стадию процесса лимитирующей. Внешнедиффузионные сопротивления в напорном и дренажном каналах принимали пренебрежимо малыми. Однако создание высокоселективных высокопроницаемых асимметричных мембран и применение их при значительных давлениях в напорном канале изменили ситуацию в этих условиях влияние внешнедиффузионных сопротивлений сопоставимо с сопротивлением внутреннему массопереносу в мембране. Поэтому целесообразно расчет и анализ работы аппаратов с разными (по структуре) типами мембран проводить раздельно. [c.159]

    В последние годы получены мембраны, которые пригодны для работы при значительно больших температурах (см. стр. 48). Для выбора оптимальных условий их эксплуатации становится необходимым учет влияния температуры на характеристики разделения. Анализ данных по влиянию температуры на проницаемость и селективность ацетатцеллюлозных мембран (рис. 1У-10) показывает, что вначале с повышением температуры проницаемость увеличивается обратно пропорционально вязкости жидкости. Затем кривая G=f t) начинает отклоняться от этой закономерности, проницаемость уменьшается и при 85 С падает до нуля. Этот эффект мои<но объяснить только усадкой и полным стягиванием пор мембраны в процессе структурирования полимера, который заканчивается при указанной температуре, что подтверждается, в частности, необратимым изменением свойств этих мембран после работы при температуре выше 50 °С. Селективность ацетатцеллюлозных мембран при повышении температуры сначала возрастает, затем остается примерно постоянной. [c.183]

    Пятый этап анализа Анализ реализуемости ТТО разделения. Если оценки для ТТО разделения вычисляют лишь исходя из свойств данной пары химических компонентов и не учитывают другие компоненты, входящие в данный поток, выбранный оператор разделения может оказаться физически нереализуемым вследствие влияния на технологические условия выполнения операции разделения других компонентов, входящих в поток. Поэтому следует определить фазовые состояния и другие свойства всего потока при принятых для осуществления операции разделения значениях температуры и давления, чтобы выяснить возможность физической реализации ТТО. Если реализация возможна, находят тип ТТО разделения (диффузионный или недиффузионный). [c.200]

    Влияние состава подвижной фазы на [407] удерживание и селективность разделения на метилсиликагеле. Условия анализа в плазме крови и моче [c.298]

    Рассмотрим кратко общие качественные закономерности ректификации идеальных смесей при конечной флегме в бесконечных колоннах [76]. Для анализа влияния флегмового (парового) числа на составы продуктов разделения зафиксируем величину отбора (D = onst). Из уравнений (V.1) и (V.2) следует, что с увеличением R при достаточно малых R(S) (первый класс фракционирования, x iB = x iH=Xip) фигуративные точки продуктов с постоянной скоростью удаляются от точки питания по прямой, проходящей через ноду жидкой фазы питания. При этих условиях сохраняется термодинамическая обратимость при смешении потоков в точке питания и сохраняют свою силу уравнения материального баланса и фазового равновесия в районе питания, выведенные для процесса обратимой ректификации. [c.158]

    При выборе ионита существенно обеспечить отсутствие побочных реакций, влияющих на результат анализа. Такие реакции могут обусловливаться либо прямым взаимодействием некоторых растворов с твердым ионитом, либо выщелачиванием из ионита растворимых веществ. Некоторое количество органических веществ извлекается из ионообменной смолы, даже если последняя помещена в чистую воду нри комнатной температуре. На практике это обычно не имеет значения из-за небольших сроков контакта ионитов с растворами. Если же ионообменная колонка с раствором оставляется на некоторое время, например на ночь, то извлеченные органические примеси могут оказывать неблагоприятное влияние на ход анализа. Чтобы избежать этого, колонку промывают непосредственно перед употреблением. Невозможно рекомендовать какие-либо определенные пределы для температуры, pH и других условий, при которых следует использовать те или иные иониты. Умеренное разрушение ионита не опасно, если выделяющиеся вещества не влияют на результаты анализа элюата. Типичным примером может служить разделение металлов для последующего радиометрического анализа или разделение органических веществ, определяемых с помощью специальных колориметрических методов. С другой стороны, если элюат анализируется бихроматным методом или титрованием щелочью, то самое незначительное разложение ионита может иметь весьма вредные последствия. В связи с этим с.яедует заметить, что имеющиеся в литературе указания на выделение кислот из катионитов могут объясняться присутствием небольших количеств примесей в дистиллированной воде. [c.144]

    Для этого вернемся к рис. 53, где изображена зависимость эффективности, определенная по методу Хапкока, от состава исходного питания. По этой зависимости невозможно сделать какой-либо вывод о характере влияния состава на показатель разделения. Естественно, что при помощи такого критерия не представляется возможным и управление процессом. Причина такой не-формализацпи заключается в том, что, применяя критерий Ханкока для анализа результатов разделения относительной заданной граничной крупности, априори, хотим мы этого или нет, накладываем предварительные условия одинаковости поведения каждого из продуктов (мелкого и крупного) при классификации. [c.141]

    Однако, чтобы сознательно создавать условия, необходимые для количественного определения элементов в анализируемой смеси, их разделения или маскирования, требуется теоретический анализ состояния рассматриваемых ионных равновесий и црежде всего правильная количественная оценка относительной устойчивости или растворимости соединений в условиях анализа. При этом следует иметь в виду, что в реальных условиях проведения анализа определяемые ионы и реагенты, как правило, участвуют в сопряженных, конкурирующих равновесиях, которые часто оказывают очень сильное влияние на относительную устойчивость или растворимость соединений определяемых ионов. Нередко бывают случаи, когда соединение с большей термодинамической константой устойчивости в условиях анализа оказывается относительно менее устойчивым из-за того, 4to реагирующие компоненты одновременно участвуют в побочных реакциях с другими веществами, содержащимися в анализируемом растворе [20]. Например, известно, что сульфосалицилатный комплекс Ре(1П) (Ig pessai =14,6) значительно прочнее роданидного ( ё pgs N2 1)- Однако, если [c.7]


Смотреть страницы где упоминается термин Условия анализа и их влияние на разделение: [c.302]    [c.47]    [c.47]    [c.119]    [c.45]    [c.9]   
Смотреть главы в:

Руководство по газовой хроматографии -> Условия анализа и их влияние на разделение

Руководство по газовой хроматографии -> Условия анализа и их влияние на разделение

Руководство по газовой хроматографии -> Условия анализа и их влияние на разделение




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Анализ условия

Влияние условий

Разделение условие



© 2025 chem21.info Реклама на сайте