Фибриллярные кристаллы

В ориентированных полимерах наиболее часто встречающимися типами структуры являются фибриллярные кристаллы. [c.101]

Рис. VI. 7. Электронная микрофотография фибриллярного кристалла.

При высокой скорости испарения растворителя могут образовываться кристаллы, характеризующиеся большим отношением длины к толщине. Это фибриллярные кристаллы, являющиеся вырожденной формой пластинчатых кристаллов и развивающиеся в условиях, которые способствуют преимущественному росту одной из граней (рис. 1.7), [c.172]

Фракционная кристаллизация — это метод, предполагающий последовательное выделение макромолекул из раствора полимера путем кристаллизации при различных температурах. Кристаллизацию можно вызвать путем быстрого перемешивания. Вначале кристаллизуются наиболее высокомолекулярные макромолекулы, оса-ждаясь на мешалке в виде тонких длинных фибриллярных кристаллов. Этот метод относится к числу плохо воспроизводимых. [c.82]

Фибриллярные кристаллы полиоксиэтилена образуются при кристаллизации из перемешиваемых растворов в этиловом спирте при температурах 31 — 37 "С [149]. Макромолекулы в этом случае ориентируются в гидродинамическом поле, причем важную роль играет их высокая гибкость. Температуры плавления фибриллярных кристаллов, как правило, ниже, чем у полученных из расплава, и возрастают с температурой кристаллизации. [c.273]

Зародышеобразующее действие микрогетерогенных серных вулканизационных структур сказывается и на поведении серных вулканизатов при растяжении. При исследовании НК, цис-полибутадиена, 1,4-1(ис-полиизо-прена и полихлоропрена [126 131 132] показано, что резины, содержащие полисульфидные связи, начинают кристаллизоваться при меньших деформациях, степень кристалличности быстрее возрастает с деформацией, а предельная степень кристалличности оказывается выше, чем у резин, содержащих моносульфидные и С—С поперечные связи. Роль кристаллических областей при разрушении резины обычно рассматривают (А. П. Александров, Ю. С. Лазуркин, 1944 г. Д. Джи, 1947 г. Л. Вуд, 1948 г.) сходной с ролью частиц усиливающего наполнителя, поэтому повышенной статической прочности можно ожидать при повышении степени кристалличности, уменьшении размеров кристаллических образований и усилении ориентации аморфной фазы [125]. Если при изотермической кристаллизации наличие в полисульфидных вулканизатах большого числа дисперсных частиц вулканизационной структуры препятствует росту ламеллярных кристаллов (со складчатыми цепями), то при деформации они благодаря ориентации граничного слоя каучука способствуют образованию фибриллярных кристаллов (с вытянутыми цепями) и увеличению степени кристалличности. Можно полагать, что в результате перегруппировки слабых связей в составе микрогетерогенных вулканизационных структур усиливается и ориентация кристаллических образований в направлении растяжения. [c.260]

Хилл и Келлер установили, что при охлаждении ориентированных расплавов наличие поля напряжений приводит к возникновению своеобразного двухступенчатого механизма кристаллизации. Вначале зарождается сравнительно небольшое число фибриллярных кристаллов с явно выраженной ориентацией вдоль оси с (тип /). Эти кристаллы играют роль зародышей кристаллизации, на которых начинается массовый рост кристаллов ламелярного типа. [c.152]

Кристаллические полимеры. Наиболее часто при медленной кристаллизации возникают фибриллярные кристаллы, которые имеют форму длинных лент. Ширина фибриллы, как правило, во много раз больше ее толщины. Типичной особенностью кристаллической [c.19]

Непрерывные гладкие макрофибриллы ПЭ получаются только при условии равенства скоростей продольного роста кристаллов ПЭ и скорости вытягивания затравки из текущего раствора. При этом кончик растущего волокна все время находится как бы в стационарном положении. Определяющую роль локального растягивающего поля подтверждает также и то обстоятельство, что развитие фибриллярного кристалла может начинаться за затравкой из любого материала. Важно только, чтобы она имела форму волоконца. [c.55]

Эта схема, естественно, не относится к фибриллярным кристаллам с выпрямленными цепями, образующихся при кристаллизации в поле механических сил, строение которых было рассмотрено в разделе 1.5. [c.159]

Ни одна из рассмотренных моделей не позволяет предложить достаточно убедительного механизма образования начального зародыша, представляющего собой распрямленную молекулярную цепь или фибриллярный кристалл. Вероятность того, чтобы свернутая в клубок цепь приняла выпрямленную конформацию вследствие броуновского движения, чрезвычайно мала. [c.137]

При достаточно высоких скоростях сдвига в такой системе возникает явление эластической турбулентности при течении, заключающееся в том, что группа молекул, образуя нечто подобное единому кластеру, начинает вращаться и деформироваться как единое целое (рис. 9). Конны макромолекул или петли, выступающие из этой единой группы, образуют вокруг кластера бахрому. Если небольшая группа макромолекул образует переплетения с такой бахромой, причем в движении будут участвовать одновременно два или более кластеров, то резко возрастает усилие, растягивающее группу макромолекул, как это показано на рис. 9 в областях А и Б. Именно этот пучок макромолекул, растянутых вращением соседних кластеров, образует ядро, способное сформировать фибриллярный кристалл. Предлагаемый [c.137]

Было высказано предположение, что зародышем, на котором происходит рост фибриллярных кристаллов, является механически растянутая группа (пачка) макромолекул, концы которых перепутываются с бахромой вокруг кластеров, вращающихся в деформируемом расплаве. Межкристаллитные связи в ламелярных кристаллах могут образовываться в тех случаях, когда пучок макромолекул своими концами входит в кластеры. [c.139]

Рис. 4.3. Фибриллярные кристаллы полиэтилена, полученные из перемешиваемого раствора [8]

Повышенно прочности (л в 10 раз) при переходе от сфере-литиой к фибриллярной структуре связано со значительной ориентацией макромолекул в фибриллярных кристаллах. Еще в большей мерс проявляется роль ориентации при разрушении стеклообразных полимеров ( (охрупкие стекла) в области температур Т цр<Т Тс, где прочностные свойства определяются способностью материала образокывать шейку . В этом случае [c.345]

Рис. 4.7. Фибриллярные кристаллы изотактического полипропилена с кебабами [10]

Рис. 4.9. Фибриллярные кристаллы изотактического поли-4-метилпентена-1 [9]

Фибриллярные кристаллы, образованные при кристаллизации в процессе полимеризации [c.12]

Прежде чем рассмотреть строение фибрилялрных монокристаллов, остановимся иа понятии фибрилла . Этим термином обычно называют структуру, представляющую собой агрегат параллельно упакованных цепей. Длина фибриллы, как правило, намного превышает сс поперечные размеры. Толщина фибриллярных кристаллов обычно составляет 10—20 нм, а длина может достигать многих микрон. Фибриллярные кристаллы образуются из микрофнбрилл, которые, в свою очередь, построены [c.61]

Получение фибриллярных кристаллов Л еханотеломеризация Механ оп оликон денсация Структурирование Снижение и регулирование молекулярной массы [c.11]

Подобный эффект наблюдается при обработке препаратов дымящей азотной кислотой. В центре этих микрошиш-кебабов все же существует центральная фибрилла диаметром 100 А, устойчивая к воздействию ультразвука и азотной кислоты. Эго и есть, по-видимому, собственно фибриллярный кристалл, цепи в котором в основном выпрямлены и ориентированы вдоль длинной оси кристалла. [c.53]

Характерная картина фибриллярных кристаллов, полученных из 5%-ного раствора образца А в -ксилоле при 100° в процессе перемешивания со скоростью 150 об1мин, приведена на рис. 2. Большинство фибрилл [c.115]

Представляет собой разросшиеся вдоль основного хребта ламели размером 500—1000 А. Кроме этого, видны также спиральные структуры. В настояшей статье все эти образования будут называться структурами шашлыкоподобного типа. На рис. 3 показаны фибриллярные кристаллы ([г)] 11,4), полученные из 5%-ного раствора при скорости перемешивания 300 o6 muh и последовательно обработанные чистым растворителем в течение 22 час при 108° и в течение 1,5 час при 109°. Видно, что [c.115]

Для выяснения структуры полученных фибриллярных кристаллов было использовано несколько методов. Методом дифракции рентгеновских лучей под большими углами была установлена ориентация оси с. Степень кристалличности фибрилл, определенная по методу Хен-дерса и Шнелла [13], оказалась больше 94%- Кроме того, было обнаружено наличие небольшого количества кристаллов, находящихся в триклинной модификации [c.116]

Процессы образования зародышей и их роста, связанные с формированием фибриллярных кристаллов, могут быть кратко рассмотрены на основе некоторых дополнительных данных. Из 1%-ного /г-ксилольного раствора образца Г (УИ 2300) при перемешивании со скоростью 1100 об1мин фибриллярные структуры не удается получить ни при какой температуре кристаллизации. Из 0,001%-ного я-ксилольного раствора образца В (Ai 5,5-10 ) фибриллы легко образуются при 105,7° (скорость перемешивания 1000 об1мин), а при 90° в не-перемешиваемом растворе образуются лишь монокристаллы со складчатыми цепями. Естественно, что перемешивание ускоряет диффузию и массопередачу. Однако одного этого фактора недостаточно для инициирования роста фибрилл. Кроме механического перемешивания, требуется наличие высокого молекулярного веса, а концентрация полимера в растворе имеет, по-видимому, меньшее значение. Вращение макромолекул и увеличение размера молекулярного клубка, прямо пропорциональное могут способствовать образованию пер- [c.118]

Образование фибриллярного кристалла, по-видимому, объясняется наличием группы выпрямленных макромолекул, причем длина этой пачки, необходимая для образования фибриллярного кристалла, должна составлять не менее 100 А. Поскольку очевидно, что броуновское движение не может быть причиной образования этой пачки выпря1 1леннь х цепей, следует искать другой физический механизм, объясняющий этот процесс. [c.137]

Рис. 4.4. Предполагаемое расположение полиэтиленовых цепей в модели Пеннингса-Кайля [8], предложенной для фибриллярных кристаллов, образованных из текущих растворов [13]

В дальнйшем Пеннингс С соавт. [11-13] вернулись к исследованиям подобных кристаллов и обнаружили, что указанные структуры получаются только при условии вращающения внутреннего цилиндра. Вращение внешнего цилиндра не приводит к образованию фибриллярных кристаллов. Образование фибриллярных кристаллов при вращающемся внутреннем цилиндре связано с возникновением тэйлоровских вихрей [14], которые не возникают при вращении внешнего цилиндра. Наблюдаемые структуры фибрилл Пеннингса-Кайля, как полагают, связаны с наличием растягивающей компоненты течения, имеющей место в вихрях [12]. [c.85]

Вопросы строения объемных областей полиэтилена были пересмотрены в работах Келлера и Мэйчина [9], с учетом интерпретации Пеннингса и Кайля [8] и данных о фибриллярных кристаллах. Они привели экспериментальные факты о структурах полиэтиленовых пленок, закристаллизованных в различных условиях, а также использовали результаты исследований других полимеров, указывающие на существование структурного ряда , представляющего собой набор параллельных ламелей, расположенных нормально к направлению приложения механического напряжения, [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология