Диены карбокатионы

Циклизация. Реакции отрыва гидрид-иона от олефинов с образованием ал-лильного карбокатиона приводит к дальнейшему увеличению ненасыщенности углеводородов и их циклизации. При этом аллильный карбокатион элиминирует протон и превращается в диен, который за счет нового отрыва гидрид-иона от атома углерода в а-положении вновь образует карбокатион и затем триен [10, 11] [c.81]

Образование 1,4-аддуктов в реакциях сопряженных диенов и енинов обусловлено протеканием реакции через стадию сопряженного аллильного (в реакциях винилацетиленов — пропаргильного) карбокатиона [c.118]

Если диен несимметричен, могут образоваться два продукта 1,2-присоединения. Конкуренция процессов 1,2- и 1-4-присоеди-нения возникает из-за того, что карбокатион, образующийся в результате атаки Y+, представляет собой резонансный гибрид, имеющий частичные положительные заряды в положениях [c.146]

Если диен несимметричен, то направление первоначальной электрофильной атаки определяется правилом Марковникова. Другими словами, первоначальная атака должна приводить к наиболее стабильному карбокатиону. Рассмотрим, например, присоединение бромистого водорода к 2-метил-1,3-бутадиену. Начальная атака протона может протекать по С , приводя к ал-лил-катиону (А) [c.505]

Аллильный карбокатион - мезомерный карбокатион, образующийся в реакциях электрофильного присоединения к сопряженным диенам. Аллильный карбокатион характеризуется повышенной устойчивостью он более устойчив, чем третичный карбокатион. По этой причине сопряженные диены в реакциях электрофильного присоединения более реакционноспособны, чем алкены. [c.121]

Галогенирование диенов протекает также с образованием смеси продуктов ], 2- и 1,4-присоединения, через стадию образования мезомерного карбокатиона и подчиняется кинетическому и термодинамическому контролю. [c.123]

Возможность двоякого 1,2- и 1,4-присоединения к диенам с сопряженными связями будет понятным, если рассмотреть механизм этой реакции на примере присоединения хлора. Реакция начинается с электрофильной атаки хлором двойной связи (стр. 39) с образованием неустойчивого я-комплекса (1), превращающегося в карбокатион (2). В результате притяжения положительным зарядом на С.2 (2а) подвижных я-электронов соседней двойной связи (показано стрелками) они перемещаются в центр молекулы, а С4, потерявший электрон, заряжается положительно (26). Но при этом будет наблюдаться обратный процесс. Наиболее устойчивым состоянием образовавшегося катиона будет промежуточное состояние, изображенное соединенными двойной стрелкой формулами 2а и 26 и формулами 3 и 4. На второй стадии анион хлора нуклеофильно атакует карбокатион и присоединяется к углеродным атомам С2 и С , обладающим частичным положительным зарядом [c.59]

Атака электрофильных и нуклеофильных реагентов вызывает перераспределение электронной плотности, поляризацию молекулы диена и приводит к образованию сопряженных карбокатионов и карбанионов воздействие свободных радикалов превращает диен в непредельный радикал. Карбокатионы,, карбанионы и свободные радикалы стабилизируются далее в конечные продукты. [c.94]

На примере взаимодействия 1,3-бутадиена с хлором (молярные соотношения 1 1) разберите специфику реакций электрофильного присоединения к диенам с сопряженными двойными связями. Приведите механизм реакции. Какой карбокатион называют мезомерным Изобразите его строение. [c.21]

На первой стадии реакции аиетокснметнльный карбокатион 16 атакует одну из двойных связей диена 20 Образующийся при этом карбокатион стабилизируется внутримолекулярным взаимодействием с карбонильной группой в виде катиона 30 Последний депротонируется по правилу Зайцева, приводя к промежуточному диену 31 При этом ориентация протона при третичном атоме углерода и эфирного атома кислорода карбокатиона 30 должна быть транс-диаксиальной, что возможно лишь при цис-сочленении 1,3-дноксанового и циклооктенового фрагментов (проекция С). [c.19]

В, некоторых особых структурах слияние орбиталей атощ ,может происходить прямо через пространство между ними, в обход мдого или нескольких насыщенных атомов, располагающихся между вы1жуказанньши атома-ми такое явление называется гомосопряжением. Оно/Характерно, в частности, для некоторых диенов и некоторых этиленовь карбокатионов. [c.57]

Под влиянием реагентов, атакующих молекулу, сопряжение усиливается и возникает динамический эффект сопряжения. Атака электрофильных и нуклеофильных реагентов вызывает перераспределение электронной плотности, поляризацию молекулы диена и приводит к образованию сопрян енных карбокатионов и карбанио-нов воздействие свободных радикалов превращает диен в непредельный радикал. Карбокатионы, карбанионы и свободные радикалы стабилизируются далее в конечные продукты. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология