Циклизация отдельных типов соединений

IV.4. Циклизация отдельных типов соединении [c.159]

Несмотря на то что исследования в этой области проводятся длительное время, принципы химических преврап] ений полимеров до настояш,его времени не были освещены в специальной монографии. Отдельные вопросы этой большой области, например получение производных целлюлозы, разработаны достаточно полно в то же время литература о химических превращениях натурального каучука ограничивается рассмотрением процессов хлорирования, гидрохлорирования и циклизации. Целью настоящего издания является попытка восполнить эти пробелы, рассматривая различные типы химических реакций разнообразных полимерных соединений. Монография ставит своей целью преимущественно критическое рассмотрение, а не исчерпывающее описание различных типов реакций, в которых по крайней мере один из взаимодействующих компонентов является полимерным соединением. Охватить во всех деталях всю существующую литературу о всех реакциях всех типов полимеров крайне трудно и, вероятно, невозможно. [c.7]

Описано большое количество пиримидинов, имеющих в положениях 2, 4 или 6 одну или более аминогрупп (или замещенных аминогрупп). Помимо упомянутых выше отдельных соединений, полученных прямым замещением, все другие представители этой группы были получены либо реакцией циклизации, либо реакциями обмена. Для получения аминопиримидинов из соответствующих исходных соединений могут быть использованы все обычные типы синтезов пиримидинового кольца. Например, производные гуанидина при применении их в синтезах типа I (стр. 200) образуют производные 2-амино-пиримидина, а 4- и 6-аминопроизводные могут быть синтезированы при использовании нитрилов в качестве второй компоненты в реакции циклизации. Синтезы, проводимые по типу И с нитрилами (стр. 203) и по типу П1 с малон-диамидином (стр. 205), также приводят к непосредственному образованию аминопиримидинов. Следует указать на прямой синтез 4,6-диаминопиримидинов, изложенный на стр. 205. [c.221]

Крекинг газойля. Основная область применения цеолитных катализаторов в промышленности связана с процессом каталитического крекинга дистиллятов первичной перегонки нефти, содержащих алифатические, циклоалифатические (нафтеновые), олефиновые и ароматические углеводороды. При каталитическом крекинге нефтяных фракций протекают реакции дезалкилирования ароматических соединений, крекинга парафинов и олефинов, перераспределения водорода и циклизации олефинов. С основными представлениями о механизмах реакций, которые вносят вклад в процесс крекинга нефтяного сырья на цеолитных катализаторах, мы уже познакомились в предыдущих разделах этой главы. Однако использовать эти представления для анализа превращений отдельных классов углеводородов в крекинге все-таки очень трудно, так как продукты крекинга отличаются очень сложным составом. Первые работы Планка и Росин-ского [161, 297] по крекингу газойля, выкипающего в интервале 260—400° С, показали, что замена алюмосиликатного катализатора на цеолиты типа X дает следуюгцие преимущества 1) более высокую активность, которая сохраняется даже при повышенных содержаниях остаточного кокса, 2) более высокую селективность по бензину (Сз+) и снижение выхода газа (С4-) и кокса, 3) более высокую стабильность при термических и термопаровых обработках, характерных для процесса регенерации катализатора. Эти преимущества становятся еще более заметными при использовании в качестве катализаторов кальций-аммонийной и редкоземельно-аммонийной форм цеолита X. Моску и Моне [148] исследовали влияние жесткости термических и термопаровых обработок катализаторов РЗЭ-Х и РЗЭ- на эффективность крекинга газойля, выкипающего при 272—415° С. Они пришли к выводу, что удаление наиболее сильных кислотных центров в высокотемпературных условиях благоприятно сказывается на повышении выходов бензина. Для того чтобы рассмотреть причины повышения селективности по бензину, обратимся к последовательности превращения газойля, кинетическая модель которого [схема (71)] была разработана Уикманом и Нейсом [298]. В соответствии с этой моделью при первичном крекинге (эта стадия на схеме обозначена символом происходит образование бензина и некоторого количества газа, а также кокса, тогда как при вторичном крекинге (А ,) расщеплению подвергается бензин. [c.109]

Существует несколько типов внутримолекулярного катализа, наиболее важный из которых наблюдается у р-оксифосфатов. Тогда как 2-метоксиэтилфосфаты гидролизуются в щелочных средах медленно, со скоростями, близкими к скоростям гидролиза этилового эфира, оксиэфир высокореакци.онноспособен в разбавленных щелочах [46], Возможны две схемы внутримолекулярного катализа образование эпоксидного соединения по аналогии с быстрым гидролизом эпихлоргидрина [47], которое наблюдается в отдельных случаях (см. ниже), и циклизация. [c.310]

Синтезы этого типа удобно группировать в соответствии с классами синтезируемых стероидных соединений. Они служат в основном для двух целей — получения эстрогенных гормонов и на их основе 19-норстерои-дов, с одной стороны, и получения производных витамина В — с другой. В последнем случае, очевидно, отпадает необходимость циклизации с образованием кольца В и полученные АСВ-фрагменты представляют собой конечные продукты синтеза. Отдельно рассмотрены в этом разделе также полные синтезы 8- и 9-азастероидов. [c.222]