Методы синтеза -катенанов

При рассмотрении возможностей синтеза катенанов следует различать те случаи, когда катенаны получаются в качестве побочных продуктов, и случаи, когда катенаны являются единственными продуктами реакций. Первый метод можно определить как статистический, а второй — как направленный метод синтеза катенанов. [c.34]

МЕТОДЫ И УСЛОВИЯ СИНТЕЗА КАТЕНАНОВ [c.34]

Методы и условия синтеза катенанов 35 [c.35]

Во всех рассмотренных статистических методах синтеза наряду с катенаном образуются и его молеку- [c.38]

Методы синтеза [3]-катенанов [c.157]

Сообщалось, что соединения с продетыми кольцами (получившие название катенанов) удалось синтезировать методом ацилоиновой поликонденсации — реакции, дающей в особенности хорошие результаты при синтезе макроциклов [c.522]

Синтез [3]-катенанов статистическими методами можно не рассматривать, так как вероятность образования системы, состоящей из трех продетых колец, чисто статистически ничтожно мала. [c.155]

Можно рассмотреть применение для направленного синтеза [3]-катенанов двух главных методов, разработанных в синтезе [2]-катенанов [185, 188, 189]. [c.155]

ИССЛЕДОВАНИЕ СИНТЕЗА И-КАТЕНАНОВ МЕТОДОМ 2 13.1. предварительные исследования [c.162]

Исследование синтеза [3]-катенанов методом 2 [c.165]

Исследование синтеза Щ-катенанов методом 2 167 [c.167]

Катенаны по отношению к изомерным молекулам с одним макроциклом являются топологическими изомерами. Разработаны статистические и направленные методы синтеза катенанов и ротаксанов. [c.377]

Другой общий метод синтеза катенанов и узлов основан на принципе ленты Мёбиуса [3, 71—73]. Бесконечная непрерывная и односторонняя лента Мёби- [c.40]

Пример направленного синтеза катенанов также приведен в т. 4, реакция 19-66 [70]. Известно лишь несколько примеров синтеза катенанов и ротаксанов обоими методами [71]. [c.124]

Описанные методы синтеза трехмерных полимеров приводят к продуктам неопределенной и неоднородной структуры, представляющим собой сложные смеси, содержащие не только остаточные мономеры и олигомеры с различными молекулярными массами и распределением сшивающих звеньев, но также сетчатые частицы с хаотическим распределением мостиков, лестничные полимеры (см. с. 324), катенанные структуры (кольцо, продетое в кольцо). [c.227]

В книге подробно рассмотрены методы синтеза н стереохимия катенанов, ротаксанов и молекул, построенных по типу узла, применение физических методов для исследования этих новых видов молекул, а также природные катенаны. [c.4]

Последующие попытки синтеза катенанов методами, которые по нашей классификации попадают в схему 2, были предприняты Люттрингхаузом и Шиллом [70,81]. [c.52]

Амино-л-бензохиноны гидролизуются в кислой или щелочной среде до окси-п-бензохинонов и соответствующих аминов [155, 156]. Реакция особенно удобна в случае диалкилзамещенных хинонов и часто служит простым методом получения окси-л-бензохинонов. Следовательно, этот метод можно применить и в синтезе катенанов, если получить трианса-соединение типа 335. В таком трианса-соединении должно быть интрааннулярное связывание, и наружные мостики находятся в положениях 3 и 6 ароматического цикла. При расщеплении такого соединения должно образоваться производное гидрохинона, дегидрир/звание которого приводит к производному диамино-л-бензохи-нона 336. При гидролизе последнего должен получиться катенан 337. [c.114]

Недавние исследования привели к синтезу ряда соединений этого класса и открыли путь к еще более сложным структурам, например таким, как узлы. Этот последний тип соединений включен в настоящую монографию, так как синтетические методы его построения и теоретические проблемы сходны с таковыми для катенанов и ротаксанов. [c.9]

В 1967 г. Люттрингхаузу и Изеле [20, 21] удалось синтезировать катенан полустатистическим методом, использующим влияние пространственных факторов при этом применялись реакции, отработанные на химических системах в направленном синтезе. В это же время Ванг и Шварц получили катенан статистическим методом — циклизацией ДНК фага X, меченной 5-бромурацилом, в присутствии циклической фаговой ДНК. Возможность образования катенанов подтверждается теоретическими доводами и данными по стехиометрии [22]. [c.13]

Расщепление связи азот—фенил по методу Шилла [15, 16] показывает, что соединение 153 является пре-катенаном, а 152 — экстрааннулярным изомером. После удаления метоксигрупп в соединении 152 под действием бромистоводородной кислоты в пропионовой кислоте, окисления до соответствующего о-хинона и кислотного гидролиза были получены оксибензохинон 142 и макроцикл 154. Восстановительное ацетилирование оксихинона 142 приводит к триацетату 145, а ацетилирование соединения 154 — к производному 155. Аналогичная последовательность реакций, проведенная на основе соединения 153, после восстановительного ацетилирования приводит к катенану 156, выделенному в виде бесцветного масла. Масс-спектр этого катенана совершенно аналогичен масс-спектру катенана, полученного Шиллом направленным синтезом [19]. Масс-спектр, таким образом, служит ценным доказательством предлагаемой структуры. [c.73]

Направленный синтез катенана, как показано на рис. 4 (раздел 7.2), можно осуществить через трианса-соединение. Это соединение можно рассматривать как прекатенан, который после разрыва соответствующих связей между ароматическим ядром и двойной мостиковой системой становится катенаном. Таким образом, сущность проблемы направленного синтеза катенана сводится к 1) синтезу интрааннулярно связанного прекатенана и 2) расщеплению связей между двумя циклическими системами. Поскольку подобные системы не исследовались, для уяснения этих проблем было предпринято изучение модельных соединений. При планировании путей синтеза всегда следует учитывать доступность исходных веществ, поскольку в ходе синтеза необходимы по крайней мере две циклизации, которые чаще всего осуществляются с весьма умеренными выходами. Кроме того, при выборе методов циклизации и расщепления вспомогательных связей необходимо принимать во внимание стереохимические требования и совместимость системы. [c.97]

По аналогии с реакциями, разработанными для получения [2]-катенанов, синтез [3]-прекатенана 525 планировали на основе тетраокси-л-циклофана 521 [185] путем введения двух пар дополнительных мостиков через промежуточные соединения 522—524. При использовании этого метода, в отличие от предыдущего, удается избежать образования изомеров. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология