О получении алкоголя из этилена

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

Непосредственная реакция между этиленом и серной кислотой с образованием этиловых эфиров серной кислоты была известна давно. Еще Berthelot исследовал получение этилового и изопропилового спиртов из этилена и пропилена че рез промежуточную стадию образования соответствующей алкилсерной кислоты и последующий гидролиз. Однако поглощение олефинов кислотой производилось не в оптимальных условиях, вследствие чего выхода алкоголей были ничтожны. [c.349]

Реакция трех бутиленов с серной кислотой с образованием алки.ттсерных эфиров, а затем, в результате гидролиза, соответствующих алкоголей, в настоящее время известна хорошо. Для проведения реакции здесь может применяться значительно менее концентрированная кислота, чем с этиленом и пропиленом.. Упротребление слишком крепкой кислоты приводит к образованию нежелательных побочных продуктов. Эта реакция будет детально рассмотрена в гл. 16, в -которой описывается получение высших алифатических алкоголей. [c.356]

Очень важно, чтобы к выдвижению новых гипотез приступали только тогда, когда прежние перестали уже быть достаточными для объяснения имеющихся вполне достоверных фактов. Однако вопрос, отвечает ли этому правилу предположение о различии эквивалентов, еще требует ответа, и изучение таких случаев изомерии (истинной изомерии ср. 7. СЬ., 1864, 68, в статье Марковникова) какую мы находим у алкоголей, является, повидимому подходящим, чтобы прийти к некоторому заключению по этому поводу. Всякий признает, что причина изомерии одноатомпых алкоголей может заключаться лишь в изомерии их радикалов (- пН гп+х) Однако различия между этими последними, конечно, могут быть такого же рода, как и менаду другими ненасыщенными углеводородными группами, например, между этиленом и этилиденом. —Вряд ли можно еще сомневаться в том, что псевдопропильный алкоголь Фриделя и полученный мной псевдобутильный алкоголь являются метилированными метильными алкоголями и что, с другой стороны, нормальный пропильный алкоголь есть этилированнЕлй метильный алкоголь, а нормальный бутильный алкоголь — [c.134]

Получение винилмеркуриодида. Готовят щелочной раствор последовательной обработкой раствора азотнокислой ртути едким кали и этиленом соверщенно так же, как в предыдущем примере, добавляют эквимолекулярное количество иодистого калия и пропускают углекислоту. Перекристаллизация из метилового алкоголя. Т. пл. 147°i (ср. стр. 60). [c.61]

Медная трубка заметно не катализирует процесса, но доказано, что в медной трубке, наполненной кремнием, при 540° образуется смесь амиленов. Триметил-этилен всегда содержался в смеси амиленов. Большинство работ подобного характера было проведено в присутствии алюминиевого катализатора. Норрис и Рейтер проводили опыты с изоами-ловым спиртом, который, как было установлено, содержал около Ю /о активного амилового спирта в работах употреблялась кварцевая трубка с катализаторами и без них. Без катализаторов при 515° около спирта разлагалось до воды и изопропилэтилена, и около 7а прследнего перегруппировывалось в триметилэтилен. Для получения этих результатов спирт пропускался со скоростью 1,67 моля в час, и было найдено, что половина алкоголя осталась без изменения и образовалось очень немного газа. При 555° эта реакция усложнилась тем, что значительная часть пентена крекировалась в газообразные продукты, даже и в том случае, если поддерживалась большая скорость пропускания. Довольно интересно отметить, что тонкий налет угля, который откладывается на кварцевой трубке, значительно снижает скорость разложения спирта. Если нужно приготовить изопропилэтилен каталитической дегидратацией при нагревании из кзоамилового спирта, необходимо употреблять в качестве катализатора алюминий и. температуру около 450°. Если же хотят достигнуть при реакции большего выхода триметил-этилена, то сульфат алюминия при 345° является самым наилучшим из изученных катализаторов. [c.144]

Дегидратация алкоголей поэтому почти всегда осуществляется косвенным путем. Все приемы, употребляемые для этой цели, могут быть в принципе сведены к этерификации спирта и к разложению полученного сложного эфира на этиленный углеводород и на свободную кислоту. Иногда оба процесса — этерификация и расщепление соединяются в одной операции иногда, наоборот, образующийся в первую стадию реакции эфир (или эфироподобное соединение) выделяется в чистом виде и затем уже подвергается разложению. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология