Алкоголь метильный

Этерификация очень чувствительна к размеру и форме молекулы атакующего спирта (разд. 16-4). Гидроксильная группа при С-11 в соединении XI гораздо более экранирована, чем гидроксильная группа при С-3 (С-11—ОН — это аксиальная группа, которая находится с той же стороны молекулы, что и аксиальные метильные группы). Следовательно, можно ожидать, что этерификация по С-11 будет медленнее, чем по С-3. Скорость окисления в случае хромовой кислоты определяется атакой на связь С—Н, которая является экваториальной при С-11, но аксиальной при С-3. Потому менее затрудненная экваториальная связь С—Н при С-11 атакуется быстрее, чем связь С—Н при С-3. При окислении по Оппенауэру алкоголят алюминия образуется раньше переноса водорода. Скорость образо> [c.736]

После обстоятельных исследований Меншуткина по кинетике органических реакций (70—90-е годы XIX в.) выяснилось, что на скорость этерификации алифатических кислот и алкоголей отрицательное влияние оказывает накопление метильных групп в а-поло-жении, например к карбоксильной группе. Таким образом, в ряду [c.126]

Два года назад нами было показано [1], что гидратация а-метилкамфена 1(1) с переходом к метилизоборнеолу протекает совсем не по той, давно уже общепринятой схеме, которая много лет назад была дапа Вагнером [2] для перехода от обыкновенного камфена к изоборнеолу. Эта последняя схема должна была бы привести от а-метилкамфена к 6-(или 2-)метилизоборнеолу (П) к такому именно строению этого алкоголя пришли мы [3], а почти одновременно с нами и Бредт [4], па основе указанных представлений Вагнера. Однако ряд опытных данных привел нас позднее к заключению, что продукт гидратации а-метилкамфена должен иметь строение не 6-(или 2-), а 4-метилизоборнеола (П1), т. е. строение, характеризующееся симметричным расположением метильных групп в данной бициклической системе [c.96]

Очевидно, между метиленом и его высшими гомологами существует некоторый вид полимерии. В то же время, как мне кажется, полученные результаты указывают с известной вероятностью, что метилен не может существовать в свободном состоянии. Во всяком случае эти результаты представляют собой интересный пример усложнения молекулы они позволяют перейти от метильного ряда к этильному и возвратиться таким образом к этильному алкоголю, первичному веществу, из которого получаются метиленовые соединения ,—писал А. М. Бутлеров в статье К истории производных метилена [15]. Гениальные мысли ученого, высказанные в докладе О химическом строении веществ (1861) и в больших статьях О различных способах объяснения некоторых случаев изомерии (1863), О систематическом применении принципа атомности для предсказания случаев изомерии и метамерии (1864), легли в основу всего последующего развития органической химии, в том числе и учения о строении углеводородов. [c.72]

К стр. 137). В нем. пер. 3)третичные, не имеющие вовсе водорода, непосредственно соединенного с атомом углерода, связывающим водяной остаток (представляющие метильный алкоголь, в котором замещены все три атома радикального водорода) . [c.508]

Реакции конденсации. Под влиянием карбонильной группы водородные атомы соседней с ней метиленовой группы (а-углеродный атом) или метильной группы, связанной непосредственно с карбонильной, приобретают повышенную способность отщепляться в виде протона. Этот протон, переходя к кислороду карбонильной группы другой молекулы альдегида или кетона, образует альдоль (аль-дегидо-алкоголь) [c.134]

Обмен одной алкоксигруппы в простых эфирах на другую происходит очень редко, хотя эта реакция осуществлена в случае реакционноспособных алкильных групп R, например дифенил-метильной, при использовании в качестве катализатора п-то-луолсульфоновой кислоты [506] или при обработке алкиларило-вых эфиров алкоголят-ионами R0Ar + R 0-- R0R +АгО [507]. В отличие от этого ацетали и ортоэфиры легко вступают в реакцию переэтерификации [508], например [509] [c.124]

Для определения числа возможных изомеров алкоголей для первых членов ряда можно поступить следующим образом. Возьмем простейший алкоголь—метиловый спирт, или карбинол, НдС—ОН при замене на метильную группу любого из трех атомов водорода, связанных с углеродом, мы получим один и тот же алкоголь СН —СН —ОН метилкарбинол, или этиловый спирт. Следующий гомолог С3Н7—ОН имеет 2 изомера. Первый изомер может быть получен заменой водорода этилового спирта в группе СНз на метил [c.134]

Само собой понятно, что в соответствующих условиях метильную группу можно непосредственно окислить в карбоксил, не выделяя обра-зу10Щихся в качестве промежуточных продуктов альдегидов и алкоголей. Для алифатического ряда метод почти не имеет практического значения, так как вещества, способные окислить метильную группу, в подавляющем большинстве случаев также глубоко изменяют и другие части молекулы. Но все же в единичных случаях реакция применяется и для получения алифатических кислот. Так например изовалериановая кислота при продолжительном кипячении с азотной кислотой дает м е т и л я б л о ч-н V ю КИСЛОТУ [c.385]

Сначала из коры ольхи и корней одуванчика, а позже из многих других растительных материалов был выделен алкоголь тараксерол 2.814. При биосинтезе этой молекулы из олеананового предшественника произошла миграция метильной группы. Вещества с подобным углеродным скелетом выделяют в группу тараксерана. [c.232]

Поккер [140] определил также эффект дейтерирования метильной группы в реакции расщепления диацетонового спирта. Он отметил, что реакция, катализируемая основаниями, не включает стадии енолизации, а протекает путем простого распада образующегося алкоголят-иона [c.163]

Не вдаваясь в подробности этого вопроса, которые можно найти в работе Наметкина и Брюсовой [9], укажем лишь, что одним из важнейших результатов этой работы явился полный пересмотр вопроса о строении метилизоборнеола из а-метилкамфена и дальнейших продуктов превращения этого алкоголя в отношении места, занимаемого в них четвертой метильной группой. Оказалось, что все эти соединения вовсе не содержат третичного водорода, так что четвертая метильная группа, естественно, может занимать в них лишь положение 4, причем для перехода от а-метилкамфена (XI) к 4-метилизоборнеолу (XIII) через промежуточный продукт XII в этой работе была предложена следующая схема, существенно отличающаяся от вагнеровской схемы перехода камфена в изоборнеол [c.137]

Влияние алкильных групп на этот процесс будет достаточно сложным накопление групп, обладающих -Ь /-эффектами, дестабилизирует алкоголят-анион и, следовательно, ускоряет процесс. Кроме того, затрудняется сольватация аниона, что уменьшает его устойчивость. Можно также предположить, что в исходном соединении стерическое отталкивание метильных групп несколько больше, чем в образующейся окиси (в последней угол между этими группами несколько увеличивается). Следовательно, скорость циклизации хлоргидрина С1СН2С(СНз)20Н должна быть наибольшей. Ниже указаны экспериментально определенные скорости циклизации хлоргидринов в водной щелочи при 18° С [79] [c.141]

Однако для того, чтобы выяснить механизм реакций, результатом которой являлся диизобутилен,— рассуждает Бутлеров,— очевидно нужно было познакомиться с химическим строением этого углеводорода и его производных [15, стр. 330]. И. лишь тогда, когда структура диизобутилена стала ясна, Бутлеров показал схему его образования. Если бы это образование было взаимным соединением двух частиц готового изобутилена,— говорит он,— то присутствие пяти метильных групп в изодибутилене являлось бы трудно объяснимым, но дело в том, что изодибутилен происходит удобно лишь из триметилкарбинола или, вероятнее, из сернобутиленовой кислоты с третичным бутилом в составе. Таким образом, механизм реакции сводится к тому, что сначала выделением воды из третичного бутильного спирта образуется изобутилен, а потом дальнейшее выделение воды совершается на счет водного остатка новой частицы триметилкарбинола, с одной стороны, и на счет пая водорода из частицы образовавшегося изобутилена, с другой стороны (или к выделению серной кислоты из паев частицы бутилосерной кислоты ). Серная кислота является здесь по-срещником дегидратации, т. е. играет подобную роль, как при образовании простых этиленных углеводородов или простых эфиров из алкоголей [15, стр. 336]. [c.62]

Семикарбазон этого кетона не дал вполне однородного вещества. После 2-й порекристаллизовкп пз слабого метильного алкоголя глав-1гая фракция плавилась прп 167—168°, между тем как семикарбазон кетона из пулегона плавптся, по Валлаху, прп 180—181°. Угол вращения и неоднородность семикарбазоиа показывают, что мы получили смесь стереоизомерных кетонов. [c.624]

Очевидно, между метиленом и его высшими гомологами существует некоторый вид полимерии. В то же время, как мне кажется, полученные результаты указывают с известной вероятностью, что метилен не может существовать в свободном состоянии. Во всяком случае эти результаты представляют собой интересный пример усложнения молекулы опи позволяют перейти от метильного ряда к этильному и возвратиться таким образом к этильному алкоголю — первичному веществу, из которого яолучаются метиленовые соединения. [c.67]

Недавно опубликованные мной оныты показали, что при реакции между хлорокисью углерода и цинкметилом образуется кристаллический продукт, при разложении которого водой получается жидкость алкогольного характера. Однако действительное течение реакций, истинная природа кристаллов, так же как и жидкого вещества, остались в то время для меня неясными. Для того чтобы пролить свет на все это, я предпринял ряд новых опытов, приведших к желаемой цели. Эти опыты, результаты которых я сообщаю ниже, полностью установили, что названная жидкость является пе смесью двух алкоголей-СзНз-е и-С Ню-в-, как я предполагал ранее, а третичным псевдобутильным алкоголем (триметилирован-ным метильным алкоголем), существование которого было предсказано уже Кольбе . [c.127]

Таким образом,. это третичный псевдобутильный алкоголь, или триметилированный метильный алкоголь. [Четыре атома углерода здесь, как и в нормальном бутильном алкоголе, соединены непосредственно между собою, но атомы водорода распределены между атомами углерода другим и характерным способом.] После того как таким путем были выяснены ход реакции между хлористым ацетилом и цинкметилом и природа полученного при этом продукта, стало необходимым найти причину низкого содержания углерода и водо- [c.130]

Вещество получается чистым после того, как летучую часть смеси отгоняют па водяной бане, дестиллят встряхивают с водой, высушивают над хлористым кальцием и перегоняют [с термометром]. Хлорюр триме-тилированного метильного алкоголя представляет собой бесцветную, нерастворимую в воде эфирную жидкость с запахом [хлористого] этилена, по удельному весу легче воды и с температурой кипения 50—51°. [c.131]

Что касается свойств триметилированного метильного алкоголя, то я должен отметить то интересное обстоятельство, что это вещество, будучи [c.131]

Очень важно, чтобы к выдвижению новых гипотез приступали только тогда, когда прежние перестали уже быть достаточными для объяснения имеющихся вполне достоверных фактов. Однако вопрос, отвечает ли этому правилу предположение о различии эквивалентов, еще требует ответа, и изучение таких случаев изомерии (истинной изомерии ср. 7. СЬ., 1864, 68, в статье Марковникова) какую мы находим у алкоголей, является, повидимому подходящим, чтобы прийти к некоторому заключению по этому поводу. Всякий признает, что причина изомерии одноатомпых алкоголей может заключаться лишь в изомерии их радикалов (- пН гп+х) Однако различия между этими последними, конечно, могут быть такого же рода, как и менаду другими ненасыщенными углеводородными группами, например, между этиленом и этилиденом. —Вряд ли можно еще сомневаться в том, что псевдопропильный алкоголь Фриделя и полученный мной псевдобутильный алкоголь являются метилированными метильными алкоголями и что, с другой стороны, нормальный пропильный алкоголь есть этилированнЕлй метильный алкоголь, а нормальный бутильный алкоголь — [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология