Оксианионы переходных элементов

Многие элементы дают несколько различных оксианионов. Частично это обусловлено тем, что ряд элементов может существовать в нескольких состояниях окисления. Например, хлор образует четыре различных оксианиона, в которые он входит в виде С1(1), С1(Ш), 1(V) и l(VII) соответственно. Помимо этого, некоторые элементы способны образовывать больше одного оксианиона, оставаясь в них в одном и том же состоянии окисления, когда одни из этих оксианионов являются мономерными, а другие полимерными. В табл. 20.1 перечислены наиболее распространенные оксианионы, образуемые непереходными элементами, а в табл. 20.2 — оксианионы переходных элементов. Номенклатура, применяемая в этих таблицах, обсуждается в разд. 20.2. Чтобы проиллюстрировать встречающееся среди оксианионов разнообразие, а также применяемую для их обозначения номенклатуру, в таблицы включены отдельные полимерные оксианионы. В качестве примера можно привести оксианионы кремния и фосфора, которые часто встречаются в виде полимерных анионов, особенно в безводных солях. В водных растворах эти ионы превращаются в мономерные оксианионы. Различия между мономерными и полимерными структурами будут обсуждаться несколько позже. Табл. 20.1 и 20.2 нельзя считать исчерпывающими, так как многие структуры и степень гидратации входящих в них ионов до сих пор еще окончательно не установлены. [c.356]

Окислы и оксианионы переходных элементов [c.108]

ОКСИАНИОНЫ ПЕРЕХОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ [c.48]

Образование оксианионов переходными металлами несколько отличается от этого процесса для непереходных элементов. Дело в том, что у элементов этих двух типов в валентной оболочке их атомов заполняются различные подуровни. В оксианионах непереходных элементов химическая связь образуется так, что при этом происходит заполнение валентных подуровней всех атомов. Например, в сульфат-ионе SO связывающие 3s- и Зр-орбитали серы оказываются полностью заполненными, а в хлорат-ионе lO i валентные орбитали атома хлора также полностью используются для образования связей. В отличие от этого многие переходные элементы, имеющие частично занятые -орбитали, не всегда используют их полностью при образовании оксианионов. [c.361]

Здесь F — численный коэффициент, равный 2 для я-связей и 1,67 — для а-связей. Несмотря на такой в значительной мере произвольный выбор матричных элементов [особенно коэффициентов в уравнении (П1.23)] авторам работы [89] удалось удовлетворительно объяснить все качественные особенности спектров некоторых тетраэдрических оксианионов переходных металлов. [c.80]

Если же степень окисления переходного металла, входящего в оксианион, меньше номера труппы этого элемента, применение электронных формул менее удовлетворительно, так как в этих [c.361]

Механизм каталитического действия всех трех ферментов почти одинаков. Их эффективность в качестве катализаторов обеспечивается тем, что они стабилизируют переходное состояние реакции. Полость оксианиона и система переноса заряда - это те существенно важные структурные элементы каждого из ферментов, которые способствуют образованию тетраэдрического промежуточного соединения. [c.161]

В тех случаях, когда переходный металл, входящий в оксианион, приобретает высшую степень окисления, химическое строение оксианиона удается удовлетворительно представить с помощью электронных формул. Например, центральный атом в каждом из оксианионов Т1О4, VO , rOl и Мп04 имеет степень окисления, совпадающую с номером группы соответствующего элемента. Поскольку в этих случаях в образование химической связи вовлекаются все с1-электроны переходного элемента, подобные оксианионы обладают структурой первого типа из числа указанных в табл. 20.3. [c.361]

Если степень окисления переходного элемента в оксианионе меньще номера группы, имеется ненасыщенность валентности, и часть валентных электронов не вовлекается в химическую связь. Так, в валентной оболочке иона СгОз имеются три несвязывающих 3 -электрона. Такие анионы должны быть склонны к полимеризации по аналогии с СгОз (МоОз , Ш0 , V, ЫЬ, 510з", ЗпОз", РЬ0з , ОеОз , Т1, 2г, А1, Оа, 2п). [c.60]

Большинство данных о структурах этих комплексов получено методом рентгеноструктурного анализа. Недавно было сделано сообщение о приготовлении тетраэдрических комплексов всех элементов первого переходного ряда со степенью окисления -f П. Однако для переходных элементов эта конфигурация не характерна чаще всего у них октаэдрические и тетрагональные конфигурации. Причина этого станет ясна позднее при рассмотрении современных теорий химической связи. Последнее утверждение, касающееся конфигурации, не применимо к металлам в высоких степенях окисления, в которых они ведут себя подобно неметаллам и образуют тетраэдрические оксианионы, такие, какУ04 , СгОГ.РеО , МпОГ, МпОГ. [c.228]

Тетраэдрические оксианионы МпОГ, Сг01 и У04 являются одним из наиболее изученных классов соединений переходных элементов. По существу, современная квантовая химия соединений переходных элементов началась с исследования Вольфсбергом и Гельмгольцем в 1952 г. [66] [c.48]

Книга представляет собой обзор современных теоретических методов исследования электронного строения сложных неорганических соединений и конкретных квантовохимических расчетов соединений переходных элементов, выполненных за последние десять лет. В обзор включены соединения, содержащие, как правило, одноатомные лиганды (оксианионы и фториды переходных металлов 4-го периода). Для отдельных систем приведены результаты практически всех известных в литературе расчетов с целью сопоставления возможностей различных вариантов расчетных методов. Однако в основном изложены результаты, полученные в наиболее надежных расчетах, которые вполнены в рамках самых современных методов. Проведено подробное обсуждение химической связи и электронного строения рассматриваемых соединений. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология