Электроаналитические методы кулонометрия

Чаще всего классификационным признаком является измеряемый электрический или электрохимический параметр. В этом случае имеем традиционную систему электроаналитических методов (потенциометрия, кулонометрия, вольтамперометрия, кондуктометрия и др.). [c.100]

Основные преимущества потенциостатической кулонометрии перед другими электроаналитическими методами — ее селективность и возможность получения высокой точности в сочетании с большой чувствительностью. Кроме того, она является абсолютным методом в том смысле, что с ее помощью, на основании известных закономерностей можно определить полное количество вещества, участвующего в реакции, а не только измеренную величину, связанную с какой-либо функцией концентрации присутствующего электроактивного вещества. [c.8]

Мгновенное значение тока электролиза теоретически может служить мерой концентрации электроактивного материала в любой момент электролиза. В связи с трудностями, встречающимися при точном воспроизведении всех параметров, которые могут влиять на величину тока, этот метод установления связи между током и концентрацией при обычных условиях неприменим, но его использование для аналитических целей и не обязательно. Одним из самых больщих преимуществ потенциостатической кулонометрии перед другими электроаналитическими методами, которые зависят от различных полуэмпирических соотнощений между концентрацией и мгновенным значением тока, является тот факт, что полное количество электричества, прощедшее через раствор за время электролиза, может быть непосредственно связано с концентрацией электроактивного вещества эта связь выражается законом Фарадея. Хорошо известно, что химическая реакция на электроде, в которой участвует 1 г-экв электроактивного вещества, потребляет около 96 500 к а-сек). По последним, данным эта величина равняется 96 490,0 2,4 /с/г-эка по химической шкале [5]. Если электролиз протекает при 100%-ной, эффективности тока, то на растворение или выделение 1 г-экв вещества на электроде потребуется заряд в 1 ф, независимо от изменений мгновенных значений тока в ходе электролиза. [c.13]

Рассмотрены электроаналитические методы, наиболее перспективные для анализа объектов окружающей среды и биологических материалов вольтамперометрия в прямом и инверсионном вариантах, потенциометрия с ионоселективными электродами, кулонометрия и кондуктометрия. Приведены основные характеристики методов, условия их оптимального применения, эксплуатационные и экономические показатели. Описаны автоматические анализаторы и средства мониторинга окружающей среды. Показаны возможности электрохимических детекторов в проточных аналитических системах, в том числе в высокоэффективной жидкостной хроматографии. [c.127]

Кулонометрия — электроаналитический метод, основанный на измерении количества электричества (в кулонах), ири прохождении которого через раствор происходит некоторая химическая реакция. Из числа прошедших кулонов и значения числа Фарадея, / = 96 487 кулонов на грамм-эквивалент (1 кулон = = 1 ампер в секунду), получаем закон Фарадея [c.243]

Непосредственным результатом такого рода исследований будет дальнейшее развитие и усовершенствование различных электроаналитических методов — амперометрического титрования, кулонометрии и кулонометрического титрования, хронопотенциометрии, различных вариантов потенциометрического титрования, электрохимического варианта каталитических реакций и т. д. Многого можно ожидать и от изучения кинетики электродных процессов, поскольку именно кинетикой может определяться возможность и ценность того или иного электрохимического метода анализа при определении различных веществ, одновременно присутствующих в исследуемом растворе. [c.69]

Кулонометрия объединяет методы анализа, основанные на измерении количества электричества, израсходованного в ходе электродной реакции. Последняя приводит к количественному окислению или восстановлению титруемого вещества или же к получению промежуточного компонента, который в стехиометрическом соотношении реагирует с определяемым соединением. Кулонометрический анализ обладает рядом существенных преимуществ по сравнению с другими физикохимическими методами анализа (надежное определение чрезвычайно малых концентраций, легкость автоматизации, возможность использования неустойчивых реагентов, исключение стандартных растворов). За свою приблизительно тридцатилетнюю историю он стал не только одним из важнейщих методов электроаналитической химии, но и надежным средством изучения различных физико-химических процессов. Основное достоинство кулонометрии — возможность анализа без предварительной калибровки прибора по образцам с известным содержанием определяемого компонента (разумеется, при наличии разработанной методики). Между тем, необходимость приготовления калибровочных графиков и даже частая проверка последних присущи почти всем современным физикохимическим методам анализа, в том числе важнейшим из них — оптическим, хроматографическим и полярографическим. [c.4]

Пособие представлено двумя книгами. Первая книга состоит из введения к электрохимическим методам анализа и раздела, освещающего потенциометрические методы исследования и анализа. Вторая - отведена изложению методов кулонометрии и Больтамперометрии. Такое распределение материала обусловлено принципиальными особенностями методов потенциометрии, а также тем обстоятельством, что это направление электроаналитической химии после появления книги Кольтгофа и Фурмана "Потенциометрическое титрование" (1935) до настоящего времени не бЬтло представлено отдельным изданием в отечественной литературе. Между тем потекциометрия занимает одно иэ ведущих мест среди электрохимических методов анализа и исследования, особенно после успешного развития такой области, как ионометрия. [c.3]

Подобно большинству электроаналитических методов по-тенциостатическая кулонометрия, на первый взгляд, кажется весьма простым методом. Однако следует помнить, что реальные условия эксперимента могут вносить дополнительные трудности и требовать определенного искусства интерпретации данных только при этом условии метод окажется эффективным, а результаты экспериментов — достоверными. Следует отметить, что этот метод развивается не обособленно, он тесно связан с более известными методами электроанализа — потенциометрией и амперометрией — и многое может у них заимствовать. [c.8]

Как правило, оптимальные значения потенциала лучше всего можно выбрать, используя поляризационные кривые, то есть кривые ток—потенциал. В идеальном случае такие кривые необходимы для всех составляющих, которые присутствуют в системе если эти кривые были получены при условиях, близких к фактическим условиям электролиза, то легко можно выбрать нужное значение потенциала рабочего электрода. Однако на практике удобнее при выборе потенциалов для электролиза с макроэлектродами использовать данные, полученные из полярографических или других вольтамперометрических экспериментов. Если же в распоряжении экспериментатора нет подходящих данных или если есть основания полагать, что полярографические данные не являются правильными для больших ртутных катодов, весьма желательно, чтобы кривые ток — потенциал были экспериментально определены на самой кулонометрической системе. Даже с большими электродами можно построить по точкам достаточно точные поляризационные кривые при использовании потенциостата для кратковременной поляризации рабочего электрода, не вызывающей значительного истощения раствора при электролизе. Всесторонний анализ использования поляризационных кривых в потенциостатической кулонометрии и в других электроаналитических методах содержится в книге Шарло, Бадо-Ламблинга и Тремийона [14], которые также поддерживают применение таких данных при выборе растворителей и фоновых электролитов. [c.21]