Полимергомологические ряды и полимергомологические смеси

Фракционный состав продукта поликонденсации, как и его молекулярный вес, определяется равновесным состоянием системы. В состоянии равновесия смесь макромолекул данного полимергомологического ряда обладает минимумом свободной энергии при заданном среднем молекулярном весе. До достижения равновесия фракционный состав смеси полимергомологов непрерывно изменяется в. результате различных реакции перераспределения цепей. При этом, наряду. с реакциями конденсации, протекают реакции деструкции под влиянием выделяющегося простейшего вещества (например, воды) и главным образом с участием исходных компонентов. Реакции деструкции, протекающие в процессе поликонденсации, были открыты и подробно исследованы В. В. Коршаком. Так, он установил, что при синтезе полиэфиров, наряду с гидролизом, могут протекать реакции переэтерификации, а при синтезе полиамидов — реакции переамидирования. [c.123]

В органической химии обычно принято при характеристике структуры, состава и степени чистоты выделенных соединений сравнивать их химические и физические свойства со свойствами соответствующих синтезированных индивидуальных соединений определенного состава и строения. Этот метод особенно важен в тех случаях, когда подвергаемое исследованию вещество может представлять собой смесь гомологов, мало отличающихся друг от друга по составу. Эту смесь очень трудно, а в большинстве случаев и вообще невозможно разделить фракционной перегонкой. Чтобы доказать строение низкомолекулярных соединений, выделенных экстракцией из поликапроамида, предсказанное на основании результатов исследований, было необходимо осуществить ступенчатый синтез олигомеров этого полимергомологического ряда и выделить отдельные промежуточные продукты реакции. [c.232]

На рис. 5 показана зависимость температуры кипения нормальных парафинов и относительной гомологической разности А от, молекулярной массы Д быстро убывает с ростом молекулярной массы, а так как в пределах одного гомологического ряда физические свойства вещества определяются только размерами молекулы, то уменьшается также и разница в температуре кипения. Разделение смеси химически близких веществ основывается на различии физических свойств ее составных компонентов. Однако с повышением молекулярной массы это различие для соседних членов гомологического ряда становится все меньше, поэтому их разделение будет тем труднее, чем больше молекула У полимергомологи-ческого ряда высокомолекулярных соединений, где относительное значение гомологической разности составляет уже долю процента, физические свойства соседних членов ряда настолько сближаются, что разделение таких полимергомологов невозможно (по крайней мере, в настоящее время неизвестны методы, пригодные для этой цели). В лучшем случае полимергомологическая смесь может быть [c.22]

По аналогии с обычными гомологическими рядами Г Штаудингер предложил называть ряд макромолекул, у которого все члены построены из одних и тех же звеньев, но различающихся по молекулярной массе, полимергомо-логнческим рядом, а отдельные представители ряда — полимергомологами Разделение полимергомологов с выделением каждого из них в чистом виде> известными в настоящее время методами невозможно В лучшем случае полимергомологическая смесь может быть разделена на узкие фракции, более однородные по степени полимеризации, чем исходная смесь Поэтому, говоря [c.17]

Таким образом, новолаки представляют собою смесь мезометиленпплчфено-.108, являющихся членами одного и того же полимергомологического ряда. [c.356]

Полндисперсность по молекулярному весу. Практически любой тип высокомолекулярных соединений состоит из макромолекул, относящихся к одному полимергомологическому ряду, причем существующие методы не позволяют разделить такую смесь на отдельные фракции одинакового молекулярного веса (с одинаковым числом атомов в молекуле). Полидисперсность по молекулярному весу может быть очень значительной. [c.23]

Новолаки представляют собой поли-мергомологическую смесь с значительной полимолекулярностью, т. е, с большим разбросом значений молекулярных весов отдельных фракций. Так, при фракционировании при помощи дробного осаждения водой спиртового раствора новолака с молекулярным весом 640 получается ряд фракций с мол. вес. от 200 ло 1300 (что соответствует содержанию от 2 до 12 фенольных остатков), причем характер вязкости растворов этих фракций указывает на полимергомологическую зависимость вязкости от молекулярного веса. [c.355]