Полимергомологический ряд

Олигомеры - низшие члены полимергомологического ряда, имеющие тот же химический состав, что и полимеры, но отличающиеся меньшей молекулярной массой и физическими свойствами, позволяющими разделять их на индивидуальные соединения. [c.401]

Плейномеры - среднемолекулярные продукты синтеза полимеров, которые уже не могут быть разделены на индивидуальные соединения. Средние члены полимергомологического ряда. [c.402]

При полимеризации путем постепенной надстройки образуются ряды полимергомологов. Такие полимергомологические ряды аналогичны обычным гомологическим рядам. [c.586]

Здесь с — концентрация растворенного вещества в г на 100 см растворителя М — молекулярная масса К и а—константы, характеризующие данный полимергомологический ряд в данном растворителе. [c.197]

Штаудингер вычислял значения Км данного полимергомологического ряда. [c.460]

Для вычисления молекулярного веса по уравнению (XIV, 33) должны быть известны величины к и а. Эти величины вычисляют по экспериментально найденным значениям вязкости растворов и молекулярному весу какого-нибудь члена данного полимергомологического ряда, определенного другим более точным методом. В табл. XIV, 4 приведены значения величин к и а для некоторых [c.462]

Км—константа, которую Штаудингер считал постоянной для данного полимергомологического ряда и не зависящей от природы растворителя. [c.289]

Т. е. отношение удельной вязкости к концентрации раствора (приведенная вязкость) не зависит от концентрации раствора полимера и пропорциональна его молекулярной массе. Константу К находят независимым методом, например криометрическим методом определяют молекулярную массу низкомолекулярного члена полимергомологического ряда К = г ул/Мс). [c.473]

На рис. V. 4 показано семейство термомеханических кривых для образцов различных членов полимергомологического ряда. Из рисунка видно, что низкомолекулярные полимергомологи могут находиться только в двух состояниях стеклообразном и вязкотекучем (иными словами, их Тс и Тт совпадают). С увеличением молекулярной массы (степени полимеризации) температура перехода расщепляется на Тс и Гт, т. е. возникает высокоэластическое состояние, и соответственно на термомеханической кривой появляются три описанных выше участка. При дальнейшем увеличении молекулярной массы полимера Тс остается постоянной, а 7т продолжает повышаться. Следовательно, интервал Тт — Гс, характеризующий протяженность температурной области высокоэластического состояния для данного.полимера, тем больше, чем больше его молекулярная масса. [c.141]

Прекращение повышения Тс в полимергомологическом ряду и возникновение высокоэластичности обусловлено гибкостью макромолекул. Действительно, подвижность отдельных участков (сегментов) гибкой цепной молекулы не зависит от ее полной длины, если только последняя значительно больше длины этих участков. [c.141]

Предварительно же находят константу Км для полимергомологического ряда, членом которого является данный полимер. С этой целью криоскопическим методом определяют молекулярный вес какого-либо низшего гомолога полимергомологического ряда. Затем, измерив вязкость нескольких растворов этого вещества, находят среднее значение Км Для данного ряда. Зная Км, по величине вязкости можно определять молекулярный вес любого полимера (члена данного гомологического ряда). Однако Км не является постоянной величиной и зависит от молекулярного веса полимера. Она уменьшается с увеличением М. Поэтому результаты, вычисленные по уравнению (214), не являются достаточно точными. Уравнение Штаудингера практически применимо лишь для вещества с молекулярным весом не более 30 000 а.е. м. [c.386]

Ординаты можно рассчитать зпачение 0-температуры. Таким образом, температура Флори, нли 0-темцература, — это критическая температура смешения полимера бесконечно большого молекулярного веса. Следовательно, нри температуре 0 все члены данного полимергомологического ряда образуют в одном и том же р астворителе идеальные растворы. [c.393]

При полимеризации или поликонденсации, вследствие неодинаковости технологических условий, обычно получаются макромолекулы различных размеров, т. е. образуется полимергомологический ряд. Поэтому принято говорить о полидисперсности высокомолекулярного вещества, которую удобно характеризовать кривыми распределения, аналогичными тем, которые рассматривались в гл. П1. На рис. XIV, 2 изображены типичные кривые распределения для одного и того же полимера. Одна кривая характеризует распределение по числу (а), другая-—по массе макромолекул (б). [c.423]

В иоследнее время некоторые исследователи, пытаясь доказать генетическую связь между нефтяными смолами и асфальтенами, сравнивают их с полимергомологическими рядами синтетических полимеров. Такая аналогия не только не разъясняет вопроса о структурном родстве молекул смол и асфальтенов, но еще больше его запутывает. Конечно, в основных структурных элементах молекул смол и асфальтенов, выделенных из одной и той же сырой нефти, должна существовать более или менее близкая аналогия, но от этого еще очень далеко до тождества их. [c.515]

Вследствие аддитивности дисперсионного взаимодействия с ростом молекуляриой массы полимера увеличивается притяжение между цепями в молекулах и между молекулами. Увеличение затрат энергии на расталкивание макромолекул с возрастанием их молекулярной массы объясняет уменьшение способности к набуханию и растворению в одном и том же растворителе полимеров одного полимергомологического ряда. Наиример, целлюлоза со-, держит большое число гидроксильных груип, но в воде не растворяется, а только набухает вследствие очень большой молекулярной массы и жесткости цепей. Различная растворимость полимергомо-логов используется для разделения их на фракции. [c.319]

Уравнение (УП.ЗЗ) используют для определения молекулярной массы полимеров. Константу К определяют независимым методом, например, по значению молекулярной массы низкомолекулярных членов полимергомологического ряда, найденной крпоскопкчсскпм методом. Молекулярную массу определяют по графической зависимости т)уд от с в соответствии с уравнением (УП.ЗЗ). [c.371]

При определении молекулярных весов асфальтенов по вискозиметрическому методу были использованы коэффициенты, найденные для масел и смол тех нефтепродуктов, из которых выделялись асфальтены. Принималось, что эти компоненты (мас.11а, смолы, асфальтены), подобно высокомолекулярным полимерам, образуют полимергомологический ряд. Ошибочность этой исходной предпосылки, а также наличие агломерации в большей или меньшей степени (в зависимости от концентрации растворов) частиц асфальтенов в бензольных растворах и объясняют неудовлетворительность результатов, полученных при использовании вискозиметриче-ского метода для определения молекулярных весов асфальтенов. Эккерт и Уитмен [34] правильно отмечают, что о возможности применения виско-зиметрического метода определения асфальтенов нельзя ничего определенного сказать до тех пор, пока не будут получены более достоверные сведения о строении асфальтенов, а значения молекулярных весов, определенные по этому методу, будут подтверждены другими экспериментальными методами. [c.358]

Фракционирование растворением основано на зависимости растворимости полимергомологов от размера молекул чем меньше молекула, тем лучше растворяется гомолог. Практически для разделения на фракции высокомолекулярное вещество обрабатывают сначала жидкостью, растворяющей низкомолекулярные члены полимергомологического ряда, затем оставшийся продукт обрабатывают жидкостью, растворяющей уже более высокомолекулярные фракции, и т, д. Часто вместо того, чтобы пользоваться различными жидкостями для экстрагирования, применяют смеси двух жидкостей, из которых одна служит хорошим растворителем для всех фракций, а другая яв.1яется для них нерастворителем. Изменяя в смесях, которыми последовательно проводится экстрагирование, соотнощение [c.423]

Значение константы Км, необходимое для определения молекулярного веса, Штаудингер находил путем измерения молекулярных весов низших членов данного полимергомологического ряда крио-скопическим методом и определения удельной вязкости их растворов. Подставляя найденные вёличины в уравнение [c.460]

В этой с )ормуле /См, по представлениям Штаудингера,— величина постоянная для всего полимергомологического ряда, не зависящая от природы растворителя. [c.221]

При выводе этого уравнения Флори были сделаны следующие допущения 1) свойства связи в данном полимергомологическом ряду не зависят от молекулярной массы 2) изменение фракциоинного состава при неизменной средней молекулярной массе сопровождается только изменением энтропии 3) в состоянии равновесия полимер имеет такой фракционный состав, при котором энтропия достигает максимального значения. Кривые распределения, вычисленные по уравнению Флори, приведены на рис. 23. Эти кривые свидетельствуют о значительной по-лидисперсности продуктов поликонденсации. [c.145]

Величину [т ] находят на основании измерений относительной вязкости растворов, из которой вычисляют т)уд, т)уд/с и далее, [т)] путем графической экстраполяции кривой г уд/с к с = 0. Для нахождения К м а проводят совместное определение [т(] и М (например, осмометрически) для нескольких низших членов полимергомологического ряда. Эти значения наносят на график в координатах lg[T)] —IgAf и по тангенсу угла наклона (равному а) и отрезку, отсекаемому прямой на оси ординат (равному gK), находят обе константы. Полученные таким образом значения К vi а для различных систем приводятся в виде таблиц в справочниках и монографиях. Некоторые примеры представлены в табл. 13. [c.319]

Молекулярный вес полимера. Поскольку потенциальный бapь J вращения обусловлен взаимодействием звеньев, расположенных на близких расстояниях, влияние на данное звено других звеньев этой же цепи ие проявляется уже на расстоянии порядка нескольких звеньев. Отсюда следует, что возможность поворотов звеньев в ли нейнух полимерах одинакового химического строения не зависит От длины цепи. Итак, в полимергомологическом ряду величина потенциального барьера вращения не изменяется с увеличением молекулярного веса полимера, но число возможных конформацион-ных превращений при этом возрастает. [c.91]

Чем выше молекулярный вес полимера, тем сильнее в не.м развито надмолекулярное структурообразование и тем при более низких скоростях и напряжениях сдвига совершается переход к неньтоцовскому течению. Это, однако, справедливо только в преде лах одного полимергомологического ряда. Следовательно, появление аномалии вязкости, так же как изменение характера зависимости наибольшей ньютоновской вязкости от молекулярного веса, служит верным признаком образования в полимерах надмолекулярных структур и для гибких линейных полимеров позволяет оцепить средние размеры участков це-пей между зацеплениями. [c.257]

Смотреть страницы где упоминается термин Полимергомологический ряд: [c.371] [c.132] [c.459] [c.461] [c.473] [c.172] [c.222] [c.222] [c.51] [c.318] [c.319] [c.305] [c.306] [c.335] [c.337] [c.72] [c.384] [c.256] [c.392] [c.459] [c.461]

Курс коллоидной химии (1976) -- [ c.423 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.369 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.23 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.36 ]

Введение в химию высокомолекулярных соединений (1960) -- [ c.14 , c.23 , c.32 , c.45 , c.130 , c.133 , c.140 ]

Структура и механические свойства полимеров Изд 2 (1972) -- [ c.11 , c.24 , c.40 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология