Вязкость полимергомологическая зависимость

Эти постоянные, в принципе, могут быть определены из температурной зависимости вязкости низших полимергомологов, но практически их легко можно вычислить по известным температурам текучести и стеклования трех полимергомологов, молекулярные веса которых найдены другим методом. Для полимергомологического ряда полиизобутиленов формула (1) имеет следующий конкретный вид [1,2] [c.315]

Основные результаты нескольких десятков работ, посвященных экспериментальному изучению зависимости начальной вязкости от молекулярной массы полимеров М, можно сформулировать следующим образом. Существуют две области молекулярных масс, разделенных характерным для каждого полимергомологического ряда критическим значением молекулярной массы М . В обеих областях значений молекулярной массы зависимость т]о (М) может быть представлена степенным законом, а именно [c.181]

Теория Фокса . Величина критической молекулярной массы определяет резкое изменение свойств полимеров в данном гомологическом ряду. Поэтому Мс следует рассматривать как характерную константу полимергомологического ряда. Наиболее успешные результаты в этом направлении были получены Т. Фоксом с соавторами, которые предложили представлять зависимость вязкости от молекулярной массы в следующей форме [c.183]

На рис. 13.3 представлены типичные зависимости приведенной вязкости от концентрации для растворов полимеров, являющихся членами одного полимергомологического ряда. Видно, что с увеличением молекулярной массы возрастает величина [т)] и наклон прямой. [c.374]

Максимумы на зависимостях модулей потерь от частоты должны определять критические значения напряжений сдвига и скоростей сдвига, которые в установившихся режимах течения превзойти невозможно. Это значит, что по отношению к этим критическим значениям параметров течения справедливо все сказанное в отношении максимумов зависимостей модулей потерь от частоты. Следовательно, для каждого полимергомологического ряда критическое напряжение должно иметь постоянное, не зависящее от температуры значение, лежащее в пределах 10 —10 дн/см . Критические скорости сдвига должны изменяться обратно пропорционально начальной вязкости или молекулярному весу в степени 3,5. Их температурная зависимость должна с высоким приближением определяться энергией активации вязкого течения. Очень важно, что рассмотренные выше предсказания теории должны быть справедливы не только для сдвига, но и для одноосного растяжения. [c.366]

Как следует из кривых на этом рисунке, низшие представители полимергомологического ряда какого-либо одного вещества характеризуются типичной для низкомолекулярных соединений температурной зависимостью деформации (кривые 1—5). Для них осуществляется переход в определенном интервале температур из стеклообразного в вязкотекучее состояние, причем температурный интервал превращения будет тем выше, чем больше молекулярный вес данного продукта полимергомологического ряда вещества. Это связано с тем, что по мере увеличения молекулярного веса увеличивается вязкость системы в результате повышения межмолеку.чярного взаимодействия, в силу чего необходимо повы- [c.126]

Отношение между приведенной вязкостью в данном растворителе и молекулярным весом можно вычислить, измеряя приведенную вязкость [11] для полимергомологических фракций, молекулярный вес которых определен прямым методом. В сравнительно небольшом интервале молекулярных весов эта зависимость с достаточной точностью выражается уравнением типа [c.95]

Эти уравнения, выражающие только эмпирическую зависимость между вязкостью и молекулярным весом или степенью полимеризации, можно использовать для определения молекулярного веса или степени полимеризации членов полимергомологического ряда только в том случае, если известны молекулярный вес или степень полимеризации, а также соответствующее значение 7]др/С одного члена ряда. Таким образом, вискозиметрический метод не является основным методом измерения молекулярного веса, но с его помощью можно легко проследить за изменением молекулярного веса членов полимергомологического ряда. [c.220]

Наблюдая в полимергомологическом ряду зависимость деформации от температуры е =/(Г), заметили, что низшие гомологи, будучи относительно низкомолекулярными веществами, характеризуются кривыми, отличающимися друг от друга только положением точки перегиба кривой на оси температур. Чем больше молекулярный вес, тем выше температура стеклования и тем более высокие температуры соответствуют перегибу кривых (рис. 25, кривые Л 1—При возрастании степени полимеризации вязкость увеличивается. Поэтому область перехода из застеклованного состояния в вязкотекучее смещается с ростом молекулярного веса полимергомолога в сторону более высоких температур. [c.40]

Бхаттачария [1367] определил характеристическую вязкость полимергомологического ряда полиэфиров 9,10-диоксигекса-декан-1,16-дикарбоновой кислоты. Им была установлена для растворов в спирте следующая зависимость коэффициента полимеризации от характеристической вязкости Р= 11,09 [т)]0 [c.102]

Новолаки представляют собой поли-мергомологическую смесь с значительной полимолекулярностью, т. е, с большим разбросом значений молекулярных весов отдельных фракций. Так, при фракционировании при помощи дробного осаждения водой спиртового раствора новолака с молекулярным весом 640 получается ряд фракций с мол. вес. от 200 ло 1300 (что соответствует содержанию от 2 до 12 фенольных остатков), причем характер вязкости растворов этих фракций указывает на полимергомологическую зависимость вязкости от молекулярного веса. [c.355]

Чем выше молекулярный вес полимера, тем сильнее в не.м развито надмолекулярное структурообразование и тем при более низких скоростях и напряжениях сдвига совершается переход к неньтоцовскому течению. Это, однако, справедливо только в преде лах одного полимергомологического ряда. Следовательно, появление аномалии вязкости, так же как изменение характера зависимости наибольшей ньютоновской вязкости от молекулярного веса, служит верным признаком образования в полимерах надмолекулярных структур и для гибких линейных полимеров позволяет оцепить средние размеры участков це-пей между зацеплениями. [c.257]

Очевидно, что в пределах одного полимергомологического ряда при фиксированной величине Мш имеется некоторое значение критической концентрации С крит, которое определяется по точке перегиба кривой зависимости вязкости от концентрации раствора ПЗК в логарифмических координатах [36]. Экспериментально установлено, что стабильные дисперсии образуются только при концентрации растворов ПЗК выше Скрит. Даже небольшое уменьшение концентрации приводит к получению агрегативно неустойчивых дисперсий, содержащих крупные частицы. [c.31]

Чем выше молекулярной вес полимера. тем сильнее в нем развито надмолекулярное структурообразование и тем при более низких скоростях и напряжениях сдвига совершается переход к иеньтоиовскому течению. Это, однако, справедливо только в пределах одного полимергомологического ряда. Следовательно, появление аномалии вязкости, так же как изменение характера зависимости наибольшей ньютоновской вязкости от молекуляр- [c.257]

Было показано, что для достаточно высокомолекулярных расплавленных полимеров зависимость вязкости г) от средневесового молекулярного веса Л1и несколько отличается от зависимости (7), применимой только к началу полимергомологического ряда. Так, например, было найдено для расплавленного полистирола [10] [c.317]

Простота расчета для высокомолекулярных полимеров Гкогда (М/Мс) >10], находящихся вдали от Т , обусловлена тем, что у них определяющее значение имеет плотность флуктуацнонной сетки, а фактор свободного объема не играет заметной роли. Он становится существенным, когда с уменьшением молекулярной массы ниже ЪМс все возрастающее влияние начинают оказывать свободные концы макромолекул, что приводит к снижению пространственной однородности флуктуацнонной сетки зацеплений. Специфическое влияние может оказывать также большое различие молекулярных масс и соответственно вязкостей компонентов смеси, как это поясняется схемой, представленной на рис. 2.31, б. В этом случае, когда концентрация высокомолекулярного компонента велика, наблюдается двухступенчатая зависимость объемного расхода от перепада давления. При достижении критической скорости сдвига высокомолекулярного компонента он переходит в высокоэластическое состояние. Специфика явления в данном случае определяется тем, что этот переход оказывается облегченным вследствие значительной неоднородности флуктуацнонной сетка зацеплений. В результате диссипативные потери снижаются скачком, и наблюдается эффект срыва. Однако этот срыв происходит при напряжении т <3 Поэтому он отличается малой амплитудой, и при дальнейшем повышении нанряжения сдвига развивается режим неньютоновского течения, пока не будет достигнуто значение т , типичное для данного полимергомологического ряда. [c.198]

Критические скорости сдвига обратно пропорциональны начальной вязкости. Тогда их произведение согласно закону Ньютона определяет критическое значение напряжения сдвига От, крит-В пределах каждого поли.мергомологического ряда эта величина постоянна и практически не зависит от температуры. Для различных полимергомологических рядов значение СТт, крит изменяется в узком диапазоне — примерно от 0,05 до 0,5 МПа, тогда как Укрит в зависимости от молекулярной массы и температуры молеет изменяться, так же как и начальная — наибольшая вязкость, в пределах многих десятичных порядков. Значения укрпт и От.крит отвечают явлению срыва. [c.226]

Штаудингер и Йордер исследовали, подчиняются ли растворы полиамидов в концентрированной серной кислоте уравнению вязкости. Это уравнение не могло быть принято заранее, так как сольватация молекул полиамида в л-крезоле и растворе хлоральгидрата, по-видимому, иная, чем в неорганическом растворителе—серной кислоте. Органический растворитель сольватирует не только кислотные амидные группы, но и органические остатки. При растворении же в концентрированной серной кислоте сольватируются только кислотные амидные группы, органическая жирная цепь остается несольватированной, так как парафиновые углеводороды не растворимы в серной кислоте. Поэтому можно было ожидать, что ж-крезол и раствор хлоральгидрата окажутся лучшими растворителями полиамидов, чем концентрированная серная кислота. Уравнение вязкости для нитевидных молекул справедливо для хороших растворителей, гак как только в них низко- и высокомолекулярные представители полимергомологического ряда сольватируются одинаково хорошо. В плохом растворителе, наоборот, низкомолекулярные соединения лучше сольватированы, чем высокомолекулярные. Поэтому соотношения коэффициентов вязкости в полимергомоло-гическом ряду для хороших и плохих растворителей различны. Это видно из измерений вязкости полимергомологов полистирола в хороших растворителях (толуол, четыреххлористый углерод) и в плохих растворителях (метилэтилкетон) . В плохих растворителях вязкость изменяется не пропорционально числу членов цепи вместо этого имеет место функциональная зависимость, выражающаяся уравнением [c.49]

Бадглей и Марк [54] изучали зависимость между вязкостью и молекулярны.м весом для полимергомологического ряда ацетатов целлюлозы. Результаты исследований приведены в табл. 8. В первой колонке содержатся молекулярные веса, определенные осмотическим методом в ацетоне, во второй колонке — наблюдаемые значения [т]] в том же растворителе. Зависимости 1 [т ] от lg А1 для этого полимергомологического ряда (в противополож- [c.383]

Зависимость dl,ldq)o от вязкости среды может быть использована для характеристики внутренней вязкости цепи [708]. Для маловязких растворителей преобладают ориентационные эффекты, а для высоковязких — деформация клубка. Согласно теории Серфа, зависимость d ldq)o от т]о должна иметь асимптоту с угловым коэффициентом, пропорциональным длине цепной молекулы, а отрезок, отсекаемый ею иа оси ординат, пропорционален ri и не зависит от М2 для любого полимергомологического ряда. Лерэй [713] проверил теорию Серфа на ряде фракций полистирола и обнаружил, что (O /3g)o в соответствии с пре,ч-сказаниями теории изменяется пропорционально однако рассчитанная по полученным им данным внутренняя вязкость пропорциональна М2, что очень трудно согласовать с теорией. [c.249]