Катализ пирокатехина

Наблюдаемая специфичность в катализе этого типа может быть обусловлена тем, что в случае салицилата образуется шестичленный промежуточный комплекс, а в случае пирокатехина— менее благоприятный семичленный. [c.310]

Взаимодействие с нуклеофильными реагентами. Бензохиноны и нафтохиноны способны присоединять различные нуклеофильные реагенты. Присоединению способствует протонный катализ. В результате образуются производные гидрохинона (в случае о-бен-зохинона — производные пирокатехина) [c.532]

Полярографическая волна титана (IV) в присутствии изученных нами органических кислот и пирокатехина смещается в область более положительных потенциалов. Типичная полярограмма комплекса Ti(IV) с органическим лигандом (миндальная кислота) представлена на рис. 3, кр. 1 (сравнить с кр. 2 на рис. 3). Подобный сдвиг, наблюдаемый и с другими органическими соединениями, нашел объяснение [10] и получил название катализ лигандом . [c.44]

Фенолы можно синтезировать (с выходами от низких до средних) при действии на простые алкилбензолы либо Н2О2 в НР—ВРз [328], либо Н2О2 при катализе А1С1з [329], либо ЖИДКИМ НР в некоторых случаях под давлением СО2 [330]. По последней методике даже бензол превращается в фенол с выходом 37 % (хотя вместе с этим получается 37 %, гидрохинона и 16 % пирокатехина). [c.373]

Изучая сходную реакцию — взаимодействие п-нитрофенил-лцетата с о-меркаптобензойной кислотой, — можно следить непосредственно за каждой стадией процесса. Дианион о-меркаптобензойной кислоты реагирует с эфиром с образованием тио-.аспирина. Последний затем гидролизуется, давая ацетат-ион и регенерируя о-меркаптобензойную кислоту. Эти две стадии определяют общий катализ гидролиза сложного эфира под действием о-меркаптобензоат-дианиона, причем скоростьлимитирующей является вторая стадия. Если катализ моноанионом пирокатехина включает нуклеофильную атаку с последующим внутримолекулярным общим основным катализом под действием фенольного аниона, то катализ дианионом о-меркаптобензойной кислоты включает нуклеофильную атаку с последующим внутримолекулярным катализом под действием о-карбоксилат-иона, как и при гидролизе аспирина (гл. 10) [c.308]

Изатин можно рассматривать как о-хинон индола, и поэтому представляется целесообразным испытать, не действуют ли как катализаторы дегидрирования также и другие о-хиноны. В 1928 г., через год после открытия катализа изатином, Эдль-бахер и Краус [И 1] нашли, что гликоколь дегидрируется кислородом воздуха в слабошелочной среде в присутствии адреналина. При этом, как и при дегидрировании изатином, в качестве продуктов распада выделяется формальдегид, аммиак и двуокись углерода. Киш [112] в многочисленных работах исследовал эту реакцию подробнее.. Он нашел, что, подобно адреналину, в качестве катализаторов дегидрирования гликоколя может быть использован также пирокатехин и некоторые из его производных. Киш предположил, что производные пирокатехина сперва дегидрируются кислородом воздуха до о-хинонов, которые потом уже в свою очередь разрушают аминокислоты. Если бы этот механизм был подтвержден, то катализ о-хинонами был бы сходен с катализом изатином. Однако этому противоречит тот факт, что резорцин также катализирует дегидрирование, хотя он не может образовать о-хинон. [c.49]

Подобным образом в условиях межфазного катализа проведено 0-алкилирование пирокатехинов, которые в реакции с бромистым метиленом образуют метилендиоксипроизводные [8]. Эта реакция может служить не только полезным источником широко распространенного кислородсодержащего гетероцикла, но и удобным методом защиты гидроксильных групп в 1,2-ди-оксиаренах. Обычно используют бромистый метилен, а не более реакцйонноспособный иодистый метилен. Последний является источником иодид-иона, который отравляет межфазный катализатор, образуя селективно ионную пару с катионом четвертичного аммония. Очевидно, в этих условиях фенолят-ион может успешно конкурировать с бромид-ионом, но не с иодид-ионом в образовании экстрагируемой ионной пары (табл. 5.5). [c.104]

Роль катализа соединениями меди ярко проявляется при получейии двух- и трехатомных фенолов, в отсутствие катализатора протекающем по типу к ше-замещений. Так, нагревание о-хлорфеноксида натрия с порошком КОН в о-дихлорбензоле при 178 °С приводит к смеси резорцина и пирокатехина в соотношении 1,6 1, а нагревание о-хлорфенола в водном растворе NaOH при 190°С с добавкой сульфата медн(П) дает пирокатехин с выходом 90—95%. При взаимодействии /г-хлорфенола с 20%-м раствором NaOH при 265°С образуется всего 3% гидро- [c.353]

Отличительной чертой нон-молекулярного механизма с промежуточным комплексообразованием является двухэлектронный перенос в смешанно-лигандном комплексе с образованием продуктов двухэлёктроннбго окисления (восстановления) реагентов. Этот механизм, по-видимому, реализуется при окислении производных пирокатехина пероксидом водорода в присутствии Со и N 11. Активным центром катализа является комплекс, в котором атом металла одновременно координирует субстрат и частицу Н2О2. Такой же механизм вероятен в реакциях окисления о-аминофенола, пирогаллола, пирокатехина пероксокомплексами Та" , [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология