Растворимость газов в неводных растворителях

Если производится восстановление с одновременным выделением на катоде водорода или окисление с анодным выделением кислорода, то контроль потенциала становится излишним и достаточно работать при постоянной плотности тока. Однако, так как растворимость большинства органических соединений в воде мала, то зачастую приходится использовать раствор соответствующего электролита (минеральной кислоты, неорганического или органического основания, соли—уксуснокислого калия, хлористого лития и др.) в смешанном (водно-неводном) растворителе, например вода—спирт или вода—уксусная кислота. Нередко в более сложных системах применяется спирт, уксусная кислота или смесь дихлорэтана и уксусной кислоты, с соответствующим электролитом. Какова бы ни была электропроводность таких систем, относительный потенциал рабочего электрода в них значительно выше того, какой требуется для выделения газов из водных растворов. Поэтому в схеме прибора необходимо предусмотреть возможность контроля относительного потенциала до 6 в. [c.33]

Очень низкие концентрации растворов неполярных молекул в воде делают измерения растворимости практически единственным экспериментальным источником информации о термодинамических свойствах раствора. Если в случае растворов газов подобная ситуация является обычной и для неводных растворителей, то изучение свойств водных растворов жидких углеводородов и их неполярных и малополярных производных (например, галогенидов) является крайне трудной задачей. Не случайно, для алкилгалогенидов — важных субстратов в реакциях нуклеофильного замещения (см. гл. VI)—отсутствуют термодинамические данные о характеристиках гидратации. Ароматические углеводороды растворяются в воде существенно лучше (что объясняется, по-видимому, взаимодействием молекул воды с п-электронами аренов), и это позволяет исследовать растворы некоторых из них другими методами (в частности, калориметрически — см. ниже). [c.16]

Закономерности, касающиеся растворимости в неводных растворах неэлектролитных соединений, выявлены, пожалуй, еще хуже, чем в случае растворимости неэлектролитов. Исключением здесь являются растворы газов в неводных растворителях. Для растворимости газов найдены довольно строгие количественные закономерности, которые выполняются тем лучше, чем меньше специфическое взаимодействие газа с растворителем. Вот почему наиболее впечатляющее совпадение эксперимента с теорией получено для растворов инертных газов. Что же касается растворимости твердых неэлектролитных соединений, то единственным теоретическим обобщением здесь можно считать уравнение, выведенное почти столетие назад русским физико-химиком И. Ф. Шредером (более поздние уравнения, предложенные другими исследователями, основываются на уравнении Шредера и почти всегда содержат эмпирические параметры). Однако не случайно уравнение Шредера носит название уравнения идеальной растворимости . Дело в том, что оно выведено в предположении, что образующийся раствор идеален, то есть растворенное вещество и растворитель не взаимодействуют, а при образовании раствора не изменяется объем, не выделяется и не поглощается тепло. Каждый, кому хотя бы раз в жизни приходилось готовить раствор, понимает, сколь далек такой случай от реальных. Стоит ЛИ теперь удивляться, если часто, очень часто, между [c.69]

На протяжении нескольких десятилетий проводил плодотворные исследования в области физической химии концентрированных неводных растворов Гильдебранд. Им была создана весьма стройная теория регулярных растворов, разработаны теоретические аспекты растворимости газов в неводных растворителях, а также сформулированы физические условия подчинения смеси двух жидкостей закону Рауля. [c.14]

V. 3. Растворимость газов в неводных растворителях [c.64]

Растворимость некоторых газов в воде и неводных растворителях (р = 1 бар, t = 20 °С) [c.64]

Рассмотрена растворимость благородных газов в воде, неводных и смешанных растворителях, расплавах, а также в электролитных раствО рителях. [c.66]

Конструкции экспериментальных установок, в которых используется метод экстракции, не столь многочисленны, как это имеет место в случае применения метода насыщения. Фактически можно назвать лишь измерительный комплекс, разработанный Бенсоном и Краузе [29, 52], который был усовершенствован и использован Вильгельмом [4] и Баттино с сотр. [17] для прецизионного изучения растворимости неполярных и малополярных газов в воде. Применение этот метода позволило авторам [29, 52] снизить на порядок погрешность (0,01-5 0,02% для кислорода) в измерениях растворимости газов. Недостатком метода является большая продолжительность единичного эксперимента. Применение его для растворов газов в неводных растворителях затрудено, а для растворов в смешанных растворителях, по-видимому, невозможно. Как видно из приведенной на рис. 6.12 блок-схемы, измерительный комплекс состоит из дегазационного устройства, эквилибратора, экстрактора (такое же устройство, что и для дегазации), совмещенного с насосом Теплера для транспортировки сухого газа в манометрическую систему и прецизионной волюмо-манометрической системы. [c.246]

Растворимость благородных газов в смешанных неводных растворителях ксилол—дигалоидобензол при 1=30° С в коэффициентах Оствальда [c.102]

По данным растворимости Аг и Кг в ксилоле с добавками дигалоидобензолов, методом сравнительного расчета определена растворимость других благородных газов в указанном смешанном неводном растворителе. [c.105]

Растворимость благородных газов в значительной степени зашюнт от природы неводного растворителя. Данные по растворимости Кг, Хс, Рп по температурным коэффициентам а 46 органических [)ас-творителях показаны в табл. 1. Здесь у и Л соответственно абсорбци-ояпые коэффициенты, выраженные в коэффициентах Оствальда и в [c.55]

Из смешанных неводных растворителей растворимость благороД ных газов изучалась в ксилолдигалоидобензольных растворителях, причем растворимость Аг и Кг изучена в работе [17], а растворимость остальных благородных газов вычислена авторами [18] методом сравнительного расчета. Из данных этих работ следует, что растворимость благородных газов с повышением концентрации дигалоидобензолов несколько уменьшается. При этом наиболее заметное у]Меньшение растворимости наблюдается при добавках дииодбензола по сравнению с добавками дихлорбензола и дибромбензола. [c.64]

Широкое использование термодинамического метода предусматривает на1шчие надежных термодинамических данных о разнообразных свойствах растворов для возможно большего круга систем и интервалов внешних условий. Для выявления роли растворителя особый интерес представляют энтальпийные и энтропийные характеристики сольватации и связанные с ними величины, мольные объемы, растворимость благородных газов (вследствие чувствительности ее к структурным изменениям растворителя) и др. При этом весьма существенным является установление зависимости этих величин от общих свойств частиц, природы и состава растворителя, внешних условий. В настоящее время такие термодинамические характеристики получают с использованием методов калориметрии, электрохимии, тензи-метрии, денсиметрии и др. Следует, однако, отметить, что указанных характеристик, особенно для неводных растворов, явно недостаточно, поэтому их определение остается одной из основных задач химии растворов. [c.27]

Экспериментальные данные различных авторов, в том числе и наши, почти во всех случаях свидетельствуют об уменьшении растворимости благородных газов с увеличением концентрации электролита в растворе. Представляет итттерес рассмотреть в отдельности растворимость благородных газов в водных и неводных растворах электролитов, а такж( в электролитах растворов смешанных растворителей. [c.64]