Другие соединения благородных газов

Б a p T Л e T, Ю x a. Взаимодействие ксенона с гексафторидом платины и другие аналогичные реакции, в кн. Соединения благородных газов, Атомиздат, М., 1965. [c.424]

Другие соединения благородных газов [c.166]

Долгое время считалось, что атомы благородных газов вообще неспособны к образованию химических связей с атомами других элементов. Были известны лишь сравнительно нестойкие молекулярные соединения благородных газов — например, гидраты Аг-бНзО, Кг-бНзО, Хе-бНгО, образующиеся при действии [c.493]

Предсказание валентности. Если исходить из положения, что валентность атома равна числу неспаренных электронов его внешней оболочки, то атомы благородных газов не должны давать никаких соединений с другими атомами, поскольку в основном состоянии спины всех электронов спарены. Между тем открыты и исследованы соединения благородных газов с галогенами и кислородом, как Хер , ХеО 4, Хе 2 и др. Еще сложнее объяснить существование так называемых сэндвичевых соединений, например ферроцена, где атом железа связан с двумя циклическими молекулами СдН,, (рис. 17). Он должен был бы образовать связи с десятью атомами углерода, не обладая десятью электронами во внешней электронной оболочке. [c.57]

По мере увеличения атомного радиуса и снижения ионизационного потенциала в ряду Не—Rn возрастает склонность к образованию клатратных соединений благородных газов, в которых их атомы внедрены в пустоты кристаллических решеток других веществ. Гелий в неон не образуют клатратов. [c.351]

Поскольку мы отнюдь не предполагаем, что все атомы, изоэлектронные с благородными газами, в равной степени инертны, не следует ожидать, что сами благородные газы также одинаково инертны. Из рис. 3.17 и 3,18 видно, что расстояния между -их энергетическими уровнями неодинаковы, а, согласно данным табл. 11.2, энергии ионизации инертных газов изменяются при переходе от одного элемента к другому. Способность благородных газов отдавать электроны увеличивается в следующем ряду Не, Ме, Аг, Кг, Хе, Нп. Можно предположить, чго способность этих элементов вступать в реакции с веществами, которые могут оттягивать на себя электроны, должна возрастать в такой же последовательности. Эти соображения высказывались еще 50 лет назад, и на их основе было предпринято много попыток получить соединения благородных газов. Однако, не считая получения клатратов газообразных ионов, благородных газов, до 1962 г. эти попытки не приводили к желаемому результату. [c.340]

Поскольку внешние электронные уровни в атомах благородных газов завершены, они должны соединяться с атомами других элементов за счет возникновения общих электронных пар. Однако тогда пришлось бы признать, что валентные уровни благородных газов в соединениях могут содержать более восьми электронов и оставаться устойчивыми. Электронное строение соединений благородных газов требует изучения. [c.386]

Успешно изучается химия соединений благородных газов, их природа, устанавливается структура. Обычные соединения, обычная химия, богатая и многообразная. Конечно, обычность следует понимать с определенной оговоркой. Для благородных газов (особенно для ксенона) характерны те же типы соединений, что и для других [c.93]

Сравнение с другими методами синтеза. Низкая степень поглощения ионизирующего излучения газами при нормальном давлении, по-видимому, делает этот тип синтеза энергетически наименее эффективным, и электрический разряд, конечно, энергетически относительно эффективнее. Однако, применяя сильные источники у-излучения в опытах по синтезу соединений благородных газов продолжительностью до недели и меньше можно получить приемлемые выходы. [c.119]

Множество взрывов соединений благородных газов н несколько пожаров произошли менее чем за год, прошедший со времени открытия этих соединений. До сих пор большая часть работ и все отмеченные инциденты с соединениями благородных газов были связаны с фторидами, оксифторидами ксенона и другими твердыми соединениями, получаемыми из фторидов путем гидролиза. Много взрывов имело место в ловушках при нагревании вешеств до комнатной температуры или при извлечении их из ловушек. За одним исключением, эти аварии не приводили к травмам персонала или серьезному повреждению оборудования, что отчасти можно объяснить очень малыми количествами вещества (обычно миллиграммы), обрабатываемыми единовременно. Ни один инцидент не имел места при транспортировке веществ или в случае получения их при повышенных температурах. [c.161]

Большое число появившихся недавно работ по синтезу соединений благородных газов явилось стимулом для теоретических попыток объяснить природу связи в этих соединениях. Многие из попыток основаны на одноэлектронном приближении метода молекулярных орбит. Различные модели связи были предложены Алленом [I]. Первая модель включает предположение, что радиальные эффекты корреляции между парами с антипараллельны-ми спинами могут приводить к достаточному разделению внешних / -орбит атома благородного газа, создавая условия перекрывания с неспаренными р-орбитами атома фтора, благоприятные для образования связи. Кроме того, Аллен предполагает, что при образовании молекулы будет происходить значительное искажение внешних 5-орбит благородного газа таким образом, что вызовет лишь минимальное разделение р-орбит, не принимающих участия в связи. Совсем недавно Аллен показал важность других корреляционных эффектов и влияния вклада ионного состояния и состояния с нейтральной валентной связью (см. стр. 412). Эти положения особенно интересны потому, что они включают трактовку образования молекулы благородного газа как процесс возмущения ее атомных составляющих и, следовательно, представляют собой попытку объяснить механизм образования молекулы. [c.429]

Аллен [1] предположил, что образование связи в соединениях благородных газов обусловлено корреляционными эффектами в том смысле, что имеется различие в перекрывании между орбитами ксенона, заполненными электронами с различными спинами, и заполненными орбитами атомов фтора (см. стр. 412). Для нас не очевидно, что эта схема вообще приведет к образованию какой-либо связи. (Энергия взаимодействия может быть и положительной.) Более того, трактовка Аллена не учитывает специфики взаимодействия, и по-видимому, не дает ответа на вопрос, почему не образуются другие соединения ксенона. [c.467]

Другие соединения благородных газов. Попытки получить устойчивые хлориды ксенона были не очень удачными. Идентифицированы два хлорида, но вследствие нестабильности их исследовали в матрице. Радиоактивный распад в Kll U] [1291С1,]-= i29Xe l4 + P [c.522]

Данные о взрывоопасности других соединений благородных газов, помимо ХеОз, ограничены единственным сообщением о том, что Хер4 может детонировать от удара груза весом 2 кг, падающего с высоты 20 см в аппарате для испытания на ударную вязкость. Таким образом, все имеющиеся данные по взрывоопасности соединений благородных газов могут быть суммированы следующим образом [c.163]

Долгое время считалось, что атомы благородных газов вообще неспособны к образованию химических связей с атомами других элементов. Были известиы лншь сравнительно нестойкие молекулярные соединения благородных газов — иапример, гидраты Аг-бНаО, Кг-61-120, Хе-бНгО, образующееся при действии сжатых благородных газов на кристаллизующуюся переохлажденную воду. Эти гидраты принадлежат к типу клатратов (см. 72) валентные связи при образовании подобных соединений не возникают. Образованию клатратов с водой благоприятствует наличие в кристаллической структуре льда многочисленных полостей (см. 70). [c.668]

Современная неорганическая химия состоит из многих самостоятельных разделов, например химии комплексных соединений, химии неорганических полимеров, химии полупроводников, металлохимии, физико-химического анализа, химии редких металлов, радиохимии и т. п. Неорганическая химия давно перешагнула стадию описательной науки и в настоящее время переживает свое второе рождение в результате широкого привлечения квантовохимических методов, зонной модели энергетического спектра электронов, открытия валентнохимических соединений благородных газов, целенаправленного синтеза материалов с особыми физическими и химическими свойствами. На основе глубокого изучения зависимости между химическим строением и свойствами она успешно решает главную задачу создание новых неорганических веи еств с заданными свойствами. Неорганическая химия, как и любая естественная наука, руководствуется методологией диалектического материализма, следовательно, опирается на ленинскую теорию отражения От живого созерцания к абстрактному мышлению и от него к практике... . Живое созерцание осуществляется, как правило, при помощи эксперимента — наблюдения явлений в искусственно созданных условиях. Из экспериментальных методов важнейшим является метод химических реакций. Химические реакции — превращение одних веществ в другие путем изменения состава и химического строения. Во-первых, химические реакции дают возможность исследовать химические свойства вещества. Аналитическая химия использует химические реакции для установления качественного и количественного состава вещества. Кроме того, но химическим реакциям исследуемого вещества можно косвенно судить о его химическом строении. Прямые же методы установления химического строения в большинстве своем основаны на использовании физических явлений. Во-вторых, на основе химических реакций осуществляется неорганический синтез. За последнее время неорганический синтез достиг большого успеха, особенно в получении особочистых соединений в виде монокристаллов. Этому способствовало применение высоких температур и давлений, глубокого вакуума, внедрение бесконтейнерных способов синтеза и т. п. [c.7]

Неорганическая химия давно перешагнула стадию описательной науки и в настоящее время переживает свое "второе рождение" в результате широкого привлечения квантово-химических методов, зонной модели энергетического спектра электронов, открытия валентно-химических соединений благородных газов, целенаправленного синтеза материалов с особыми физическими и химическими свойствами. На основе глубокого изучения зависимости между химическим строением и свойствами она успешно решает главную задачу — создание новых неорганических веществ с заданными свогютвами. Из экспериментальных методов химии важнейшим является метод химических реакций. Химические реакции — превращение одних веществ в другие путем изменения состава и химического ст(юения. Во-первых, химические реакции дают возможность исследовать химические свойства вещества. Кроме того, по химическим реакциям исследуемого вещества можно косвенно судить о его химическом строении. Прямые же методы установления химического строения в большинстве своем основаны на исполь зо-вании физических явлений. Во-вторых, на основе химических реакций осуществляется неорганический синтез. За последнее время неорганический синтез дос- [c.6]

Соединения благородных газов. Со времени открытия благородных газов (гл. 1, разд. 4) их считали химически неактивными и не образующими соединений элементами. Позже появился ряд соединений , в которых молекулы инертных газов были захвачены молекулярными кристаллами типа бензохино-на (так называемые клатраты), но их соединения в строгом смысле этого слова не были известны. В 1962 г. Бартлетт при реакции кислорода с гексафторидом платины получил ионное соединение [02]+[Р1Рб] . Исходя из близости первых потенциалов ионизации 1 Ог (12,70 эВ) и Хе (12,13 эВ), он предположил возможность осуществления такой же реакции для Хе и впервые получил соединение благородного газа Хе(Р1Рв) (, где X = , 2. В дальнейшем было синтезировано много подобных соединений, которые состояли в основном из ксенона, фтора и кислорода, а из соединений других инертных газов досто-рерно обнаружен только бесцветный кристаллический фторид [c.265]

Пока не были получены и, изучены экспериментально со единения благородных газов, теория спин-валентности ц не предсказывала возможности их существования или получения. В настоящее время, когда получено и изучено уже некоторое число соединений благородных газов с другими элементами, например ХеРг, Хер4, теории спин-валентности остается только искать те возбужденные состояния благородных газов, в которых их атомы имеют нужное число электронов с неспаренными спинами, чтобы объяснить (после экспериментального установления их существования) числа валентности атомов благородных газов в этих соединениях. [c.43]

Наконец, высокая окислительная снособность соединений благородных газов, как в твердом виде, так и в некоторых растворителях, включая воду, делает их незаменимыми при синтезе новых необычных соединений. Только с цомоиц>ю фторидов благородных газов в середине 60-х годов удалось получить ожидаемые и давно предсказанные перброматы. Предсказали-то их давно, потому что были известны и даже производились в промышленных масштабах перхлораты и перйодаты. А вот получить перброматы сумели, только используя высокую окислительную способность водных растворов дифторида ксенона. Соединения семивалентного нептуния, пятивалентного золота тоже оказались доступными лишь после того, как химики-синтетики обрели такое мошпое окислительное средство, как фториды благородных газов. Все эти новые соединения, уже полученные и пока только предполагаемые, необычны и обладают таким набором химических свойств, какие неизвестны для других веществ. Не все, но, несомненно, многие из них найдут свое место в современной технологии именно благодаря фторидам благородных газов. [c.98]

При установлении условий сокристаллизации радона с другими газами Никитин исходил из представлений о законе распределения микрокомпонента между твердой и жидкой фазами, а также из существовавших воззрений на природу молекулярных соединений благородных газов. Для молекулярных решеток, в которых связь между частицами (атомами или молекулами) обусловлена ван-дер-ваальсовыми силами, устанавливается аналогия с ионными решетками поэтому можно утверждать, что в простейших случаях замещать друг друга могут молекулы, которые составлены из одинакового числа атомов и имеют близкие размеры. Здесь могут играть большую роль также структура молекулы и ее электрическая асимметрия. Если же такие молекулы построены одинаково и не имеют дипольного момента, то [c.401]

Другая интересная молекула — тетраоксид ксенона Хе04 (рис. 1.1,6). В некоторых отношениях он похож на пербромат-ион и изоэлектронен устойчивой, хорошо известной частице — метапериодат-иону Ю4. Первое устойчивое соединение благородного газа было выделено лишь в 1962 г., но еще ранее тетраоксид ксенона был охарактеризован как изоэлектронный известным межгалогенным соединениям и галогенкислород-ным соединениям, а Хер4 (рис. 1.1,в)—как изоэлектронный и [c.15]

Второе сходство между соединениями благородных газов и пербромат-ионом заключается в том, что они являются удобными окислителями для синтеза некоторых трудно получаемых материалов. Единственным побочным продуктом при использовании фторидов ксенона в качестве окислителей и источников фтора является газообразный ксенон, что значительно упрощает очистку продукта. Даже пербромат-ион довольно легко получается при использовании ХеРг. Дифторид криптона можно использовать для синтеза АиРб, другого трудно доступного соединения. [c.16]

Упомянутые соединения относятся к классу соединений включения. В соединениях включения система молекул (или одна молекула) пространственно включает в себя другую молекулу без образования каких-либо главных или побочных валентностей. Таким образом, эти соединения предполагают наличие стехиометрически заполненных полостей в молекулярных структурах вещества. Соединения включения впервые были классифицированы Шленком [120]. Среди них особое место занимают клатратные соединения, в которых полости для размещения присоединяемых молекул возникают в процессе образования кристаллической решетки вещества и имеют вид замкнутых ячеек. Пауэлл [121—126] получил несколько соединений благородных газов с гидрохиноном, отнесенных к клатратным на основе данных рентгенострук-турнО ГО анализа. [c.82]

Как известно, все благородные газы, за исключением одного, были открыты Рамзаем на грани нашего столетия (1894—1898 гг.). Все предшествующие попытки соединить эти газы с другими элементами периодической системы были безуспешными. Последняя такая попытка была предпринята Кеем и мною в 1933 г. [4]. Правда, спектроскописты находили доказательства существования неустойчивых соединений благородных газов, но эти доказательства не совсем удовлетворял химиков, ибо критически настроенные и реалистически мыслящие химики привыкли видеть определенное соединение в банке с этикеткой . Квантовая теория, господствующая в науке, ничего не могла сказать относительно возможности существования устойчивых соединений благородных [c.38]

Имеется несколько способов фиксирования соединения в момент образования фотолиз хорошо отделяемого исходного вещества (например, фотолиз H3NO2 для получения HNO 12]) фотолиз молекулы для того, чтобы инициировать реакцию с носителем (например, HJ в СО для получения НСО 13]) фотолиз молекулы, чтобы вызвать взаимодействие с другой молекулой в соседнем месте, при этом оба вещества разбавлены в инертном носителе (например, фотолиз N2O дает атомарный кислород, последний взаимодействует с ацетиленом с образованием кетена [14]). Линевский [15] изучал мономерный LiF, конденсируя его из газовой фазы вместе с большим количеством благородных газов. Некоторые из этих методов особенно ценны в случае изучения галогенов ввиду легкости их диссоциации эти методы могут быть применены для получения соединений благородных газов с галогенами. [c.136]