Орбиталь делокализованная

Симметрия орбиталей. Делокализованные и локализованные орбитали. Л олекула Н2О [c.93]

В металле число атомных орбиталей, участвующих в образовании отдельной молекулярной орбитали, чрезвычайно велико, поскольку каждая атомная орбиталь перекрывается сразу с несколькими другими. Поэтому число возникающих молекулярных орбиталей тоже оказывается очень большим. На рис. 22.20 схематически показано, что происходит при увеличении числа атомных орбиталей, перекрыванием которых создаются молекулярные орбитали. Разность энергий между самой высокой и самой низкой по энергии молекулярными орбиталями не превышает величины, характерной для обычной ковалентной связи, но число молекулярных орбиталей с энергиями, попадающими в этот диапазон, оказывается очень большим. Таким образом, взаимодействие всех валентных орбиталей атомов металла с валентными орбиталями соседних атомов приводит к образованию огромного числа чрезвычайно близко расположенных друг к другу по энергии молекулярных орбиталей, делокализованных по всей кристаллической решетке металла. Различия в энергии между отдельными орбиталями атомов металла настолько незначительны, что для всех практических целей можно считать, будто соответствующие уровни энергии образуют непрерывную зону разрешенных энергетических состояний, как показано на рис. 22.20. Валентные электроны металла неполностью заполняют эту зону. Можно упрощенно представить себе энергетическую зону металла как сосуд, частично наполненный электронами. Такое неполное заселение разрешенных уровней энергии электронами как раз и обусловливает характерные свойства металлов. Электронам, заселяющим орбитали самых верхних заполненных уровней, требуется очень небольшая избыточная энергия, чтобы возбудиться и перейти на орбитали более высоких незанятых уровней. При наличии любого источника возбуждения, как, например, внешнее электрическое поле или приток тепловой энергии, электроны возбуждаются и переходят на прежде незанятые энергетические уровни и таким образом могут свободно перемещаться по всей кристаллической решетке, что и обусловливает высокие электропроводность и теплопроводность металла. [c.361]

Сверхтонкое расщепление, вызываемое взаимодействием протона и электрона в атоме водорода, составляет 506,8 Гс. Это расщепление, в основном обусловленное контактным взаимодействием Ферми (разд. 16.6), пропорционально вероятности нахождения ls-электрона на ядре. Значительно меньще ( 2—100 Гс) взаимодействие неспаренных электронов и протонов в органических радикалах, так как неспаренныи электрон занимает орбиталь, делокализованную по всей молекуле, и, следовательно, вероятность того, что неспаренный электрон находится на данном ядре водорода, весьма мала. [c.515]

Существуют молекулы или частицы, строение которых не может быть описано с позиций двухцентровой связи, в которых обобществленные электроны находятся на орбиталях, делокализованных на трех и более атомах Например, [c.256]

При качественном рассмотрении ВС можно считать, что изменение полной энергии ММВ при электронном возбуждении определяется перераспределением электронной плотности в молекуле, на которой локализовано возбуждение. Например, в комплексах, приведенных в табл, 2 и 3, акцептор протона содержит карбонильную группу. Верхняя заполненная молекулярная орбиталь в таких молекулах, благодаря наличию неподеленной лары электронов на атоме кислорода, относится к /г-типу. У молекул, имеющих один атом кислорода, и-орбиталь существенно локализована. При переходе п-электрона на 1г -орбиталь электронная плотность на атоме кислорода существенно уменьшается. Протоноакцепторная способность атома кислорода понижается, что вызывает ослабление ВС, В молекулах, имеющих га-орбиталь, делокализованную на [c.33]

Из данных этой таблицы ясно видно, что и скорость галогенирования, и стабильность а-комплексов сильно возрастают с введением метильных групп, в то время как стабильность я-комплексов изменяется в гораздо меньшей степени. Такого различия и следовало ожидать. В я-комплексе на кольцо перенесен лишь небольшой положительный заряд, так как основная резонансная форма нейтральна. Кроме того, этот заряд сосредоточен на я-орбиталях, делокализован-ных над всеми шестью атомами углерода, и он может стабилизироваться более или менее одинаково метильными группами в любом положении. Например, очень мала разница между я-основностями трех изомерных ксилолов (диметилбензолов) так же, как и между основностями трех триметилбензолов и двух тетраметилбензолов. [c.193]

Пунктиром показана орбиталь делокализованного электрона. [c.103]

Значения энергий приведены для т-орбиталей делокализованных 1,3-днполярных систем. [c.115]

Стабилизация по механизму делокализации может сопровождаться также ароматизацией. Было показано, что 1-бром-циклогептатриен-2,4,6 (тропилийбромид) (6), изомерный СбНбСНгВг, в отличие от последнего соединения, является твердым кристаллическим веществом (т. пл. 208 °С) и хорощо растворим в воде, т. е. он не обладает ковалентной структурой (6), а образует ионную пару (7). Причина такого поведения состоит в том, что циклический катион (7) имеет 6 л-электронов, которые могут быть расположены на трех молекулярных орбиталях, делокализованных с участием семи атомов углерода. Эта система -электронов, как и в молекуле бензола (см. разд. 1.3.6), подчиняется правилу Хюккеля (4л 4-2 л= 1), а соединение в целом обнаруживает квазиароматические свойства [c.121]

Теория переноса заряда в молекулярных комплексах, рассмотренная здесь, очень похожа на метод ВС в применении к двухатомным молекулам. Это становится совершенно очевидным, если в качестве В и А взять атомы, а не молекулы. Как уже говорилось, простейшая волновая функция, построенная по методу ВС, лучше, чем простейшая функция метода МО, если атомы слабо связаны друг с другом, так как в предельном переходе МО приводит к неверному описанию продуктов диссоциации. Поэтому теория переноса заряда в слабых молекулярных комплексах дает лучшее описание, чем трактовка по методу МО, в которой электроны размещают на орбиталях, делокализованных в области донора и акцептора. С другой стороны, для комплексов с сильной связью, где основное состояние может быть представлено почти равной смесью функций (В, А) и (В+, А ), столь же хорошо и, возможно, даже лучше использовать делокализованные МО. В методе МО нет различия между связью В — N в ВРз <— N113 и связью — Н обе двухэлектронные связи имеют в большой степени ионный характер. [c.449]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология