Определение коэффициентов распределения (Kd) некоторых элементов

П. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОЭФФИЦИЕНТОВ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ Kd) НЕКОТОРЫХ ЭЛЕМЕНТОВ [c.113]

Работа 31. Определение коэффициентов распределения некоторых элементов [c.175]

Катиониты. Тщательные определения коэффициентов распределения редкоземельных элементов проведены Томпкинсом и Майером [27], а также другими исследователями, участвовавшими в так называемом Плутониевом проекте . Некоторые величины коэффициентов распределения, представляющие интерес для разделения редкоземельных и других элементов, приведены в настоящей главе. К сожалению, опубликованные данные не охватывают всех интересующих пас элементов. Кроме того, эти данные не всегда можно сравнивать вследствие различия в свойствах использованных ионитов. [c.290]

Все методы, используемые для определения коэффициентов активности, можно разделить на прямые и косвенные. Прямые методы основаны на измерении равновесных физических величин, позволяющих непосредственно рассчитывать значения коэффициентов активности. К ним относятся методы измерения давления пара, коэффициентов распределения веществ между двумя несмешивающимися жидкостями, ЭДС в электрохимических элементах и т. д. В косвенных методах коэффициент активности одного компонента смеси рассчитывают через известные коэффициенты активности других компонентов путем интегрирования уравнения Гиббса—Дюгема. В настоящем разделе будут приведены некоторые примеры методов измерения коэффициентов активности. [c.218]

Поскольку обычно разделяется сразу несколько элементов, сорбированных на колонке, для выделения каждого из них должны быть подобраны оптимальные условия, обеспечивающие необходимую чистоту выделения. Следует отметить, что методики разделения, созданные на основе литературных данных по коэффициентам распределения и некоторых теоретических соображений, должны быть тщательно проверены с помощью радиоактивных индикаторов или каким-либо другим методом. Необходимость этого обусловлена невысокой точностью определения коэффициентов распределения и сложностью теоретических расчетов. [c.172]

Экстрагируемые элементы. Одной из причин успешного применения экстракции растворителями для разделения и очистки определенных элементов является то, что их коэффициенты распределения между некоторыми растворителями и водными растворами значительно отличаются. В табл. 6. 2 приведены коэффициенты распределения некоторых нитратов между водными растворами указанного состава и диэтиловым эфиром, определенные Фурманом [16]. Успешное применение диэтило-вого эфира для очистки урана объясняется тем, что коэффициент распределения урана много выше коэффициентов распределения других элементов. [c.215]

Для того чтобы получить некоторые сведения об оксалатных комплексах этих элементов, Смит и Рейнольдс [511 приводили в контакт индикаторные количества Sn" , Sb и Те со смолой дауэкс 1 с целью определения коэффициентов распределения в 0,1-м. растворах щавелевой кислоты, нейтрализованных аммиаком до различных значений pH. Теллур (IV) не сорбируется, [c.450]

Описанный выше подход о восстановлении поля температуры по данным Коши для уравнения Лапласа (или Фурье), заданным на части границы области, в принципе решает задачу. Но дело в том, что получить данные о распределении температуры на доступной для измерений части поверхности сравнительно просто, а вот определение на этом же участке поверхности градиента температурь по направлению нормали к поверхности во многих случаях встречается с весьма большими трудностями. Градиент температуры известен (равен нулю), когда теплообмен между элементом и окру-жащей средой отсутствует. В противном случае градиент температуры подлежит определению. Вычислить его из условий теплообмена с внешней средой не удается, так как значение относительного коэффициента теплообмена в большинстве случаев неизвестно. При этом применяют метод рассверловки ступенчатых отверстий с установкой на уступах термопар. Тогда определение температуры на некоторой глубине под поверхностью и вычисление по этим данным градиента температуры вносит трудно поддающуюся оценке погрешность из-за изменения граничных условий в местах рассверловки. Кроме того, при большом количестве точек измерений рассверловка - крайне нежелательная операция, а в некоторых случаях и недопустимая. Таким образом, использование информации о температуре и ее нормальной производной для определения поля температуры в области элемента представляется нецелесообразным. [c.83]

Определение коэффициентов Харнеда дает возможность найти коэффициенты активности экстрагируемой соли в присутствии высаливателя и характеризовать влияние изменения состава водной фазы на коэффициент распределения при экстракции различными экстрагентами из водных растворов бинарной смеси электролитов. К сожалению, нахождение (а , ) из опытов по распределению возможно только в той области концентраций экстрагируемого элемента в органической фазе, в которой эта фаза является идеальным раствором [18]. Другие методы [65, 71], отличаясь высокой точностью, требуют значительных экспериментальных усилий. Если к тому же учесть, что бинарные смеси электролитов в некоторых случаях не подчиняются правилу Харнеда, то становится очевидной ограниченность применения уравнений (4.2) — (4.7) для строгого описания экстракционных равновесий, а в некоторых случаях и для практических целей. [c.38]

Приводятся данные об эффективных константах экстракции, коэффициентах распределения для многих металлов, в том числе платиновой группы. Отмечается возможность сочетания экстракции с разными инструментальными методами определения металлов, например с атомно-абсорбционным и эмиссионным спектральным. Полезны И наглядны таблицы, содержащие сведения об условиях экстракции некоторых элементов серусодержащими экстрагентами. [c.3]

Для элементов ХТС с распределенными параметрами, к которым относятся технологические аппараты, где протекают проти-воточные массообменные процессы, определение коэффициентов функциональной связи, т. е. элементов матриц преобразования, практически сводится к свертке зонной ячеечной математической -модели по пространственной координате и ее линеаризации в некотором диапазоне изменения параметров вектора входных потоков. Подобная свертка математической модели также применяется, когда расчет процессов химической технологии проводят на основе средних движущих сил или равновесных зависимостей. [c.435]

Для определения энергетики реакции исследовалась зависимость коэффициента распределения от температуры. Установлено (рис. 4), что при повышении температуры коэффициент распределения понижается, однако это понижение неодинаково у рассматриваемых элементов, поэтому факторы разделения относительно кюрия и америция заметно увеличиваются при понижении температуры и мало зависят от температуры для калифорния и европия. Подобное поведение может быть связано с различием в гидратации тяжелых (Ст, С ) и легких (Ат) актинидов [6]. Из полученных данных были рассчитаны изменения свободной энергии реакции экстрагирования и изменения энтальпии и энтропии (рис. 5). Большие отрицательные значения энтропии показывают, что имеется некоторая разница в структуре сольватных оболочек металла в водной и органической фазах, причем в органической фазе сольватная оболочка более упорядочена. В то же время экстракционное поведение элементов определяется в основном энтальпий-ным членом. [c.213]

Разделение двух элементов, находящихся в смесн. с помощью определенного ионита и элюента возможно при некотором различии в величинах п (или, следовательно, в величинах коэффициентов распределения). [c.172]

Элементы теории регулярного режима. Суш,ность рассматриваемого метода определения теплопроводности заключается в том, что при простом охлаждении однородного изотропного тела любой формы, а также составного тела , т. е. нри охлаждении в среде с постоянной температурой нри постоянном коэффициенте теплоотдачи а через некоторое время перестают действовать начальные условия, определяющие распределение температур в теле, и наступает регулярный режим охлаждения. [c.60]

Таким образом, у данного типа ионообменников наблюдается переход от анионного обмена в кислом растворе к катионному обмену в щелочном растворе. Подобного перехода не наблюдается, если М — элемент с низкой основностью, например кремний. Переход от одного типа обмена к другому происходит в определенном интервале значений pH, зависящем от основности иона металла. Отсутствие резкого перехода, отвечающего этому изменению (здесь уместно сравнение с изоэлектриче-ской точкой амфотерных ионов), и возможность в некоторых случаях одновременно и катионного и анионного обмена при определенном значении pH дают основание предполагать, что ионообменные группы неравноценны. Силикагель обладает только катионообменными свойствами [20] высокое электронное сродство у четырехвалентного иона кре.мния проявляется в форме очень слабой основности гидроксильных групп. Атомы водорода последних легко заменяются катионами даже в кислых растворах, особенно теми, которые легко координируются с кисло- родом. На рис. 24 представлено влияние pH раствора на величины коэффициентов распределения различных ионов при сорбции нх на силикагеле. Из этих данных следует, что указанные ионы можно разделить при определенных значениях pH раствора. Этот метод был использован [21] для разделения урана, плутония и трехвалентных металлов (продукты деления) из растворов, полученных при растворений облученрого урана кислоте. Значения коэффи- [c.119]

В некоторых случаях характер взаимодействия висмута со следами примесей (например А1 и ТЬ) не может быть раскрыт на диаграмме состояния, так как характер нонвариантного превра-ш,ения выражен неопределенно (четвертый тин, рис. 1). В этом случае становится затруднительным отличить эвтектическую реакцию от перитектической. В подобном случае нельзя однозначно решить, является ли коэффициент распределения больше или меньше единицы, а следовательно, определить и направление переноса примеси при зонной плавке. Надежным средством различить эти две реакции (эвтектическую и перитектическую) может служить экспериментальное определение направления переноса элементов-примесей при кристаллизации расплава, в том числе и при зонной плавке [И, 24—26]. [c.379]

В связи с простотой, быстротой, широтой применения и относительно малой опасностью внесения загрязнений [64—68, 229—231] экстракция является одним из главных методов разделения при определении следов элементов. Этот метод основан па распределении растворенного вещества между двумя несмешивающимися растворителями. Основным фактором в этом методе является коэффициент распределения, т. е. отношение общих концентраций растворенного вещества в двух жидких фазах после достижения равновесия. Чаще всего используют экстракцию различных металлов из водных растворов такими органическими растворителями, как эфир, хлороформ, четыреххлористый углерод и т. д. Образование нейтральных химических соединений существенно для экстракции элемента органическим растворителем [232 — 234]. В число этих соединений входят простые молекулы с ковалентными связями, гетерополикислоты, внутрикомплексные соединения, ионные ассо-циаты и комбинации некоторых перечисленных типов молекул. Классификация систем для экстракции металлов с этой точки зрения дана в работе Моррисона и Фрейзера [68]. Большинство элементов при определенных условиях образует экстрагируемые комплексы. Ра.зличпые органические [c.94]

В связи со сложностью процессов, сопровождающих работу уилотмяютих поверхностей, пока нет единой теории, которая позволяла бы с доста очной точностью получать расчетным путем необходимые параметры и характеристики уплотнения, в частности распределение давления и коэффициент трения в зазоре, расход запирающей жидкости, температурный режим уплотняющих поверхностей, скорость их износа [34—38]. Поэтому при создании новых торцовых уплотнений приходится ориентироваться главным образом на экспериментальную отработку. Проводимые при проектировании расчеты [39—41] позволяют лишь с некоторой определенностью наметить основные размеры элементов уплотнения. Целесообразно упомянуть только об одном, наиболее характерном параметре торцовых уплотнений — коэффициенте нагруженности, от значения которого в большой степени зависят надежность и ресурс уплотнения. Коэффициент нагруженности к определяет баланс сил, удерживающих уплотняющий стык в закрытом состоянии, и равен отношению среднего давления в зазоре к давлению уплотняемой среды. На практике обычно предпочитают определять /г как отношение гидравлически неуравновешенной площади а уплотняющих элементов к площади контакта Ь (рис. 3.32). При заданной ширине поясков необходимую степень нагруженности можно получить, изменяя диаметр установки вторичного уплотняющего элемента. Его нужно располагать так, чтобы давление среды р помогало уменьшению торцового зазора, иначе уплотняющий стык может раскрыться. [c.92]

Разделение двух элементов, находящихся в смеси, с помощью определенного ионита п элюснта возможно при некотором ])азлпчии в величинах п (или, слсдоватсльно, в всли-чилах коэффициентов распределения). [c.172]

В химической технологии часто приходится иметь дело с процессами превращения макрочастиц, совершающих случайное движение. Например, процессы сушки и отжига, а также процесс твердо-фазнбго хлорирования в кипящем слое. Движение частиц в кипящем слое можно приближенно описывать уравнением диффузии с некоторыми эффективными коэффициентами диффузии [14—17]. До сих пор, решая уравнение диффузии, мы искали вероятность нахождения частицы в определенном элементе объема в заданный момент времени. Если же нас интересует распределение частиц по степени превращения на выходе из аппарата, в котором зона реакции характеризуется неоднородными условиями, приходится рассматривать распределение частиц по траекториям. [c.26]