Азотистые основания экстрагирование

Азотистые соединения основного характера после их извлечения водным раствором серной кислоты обычно разделяют дробной кристаллизацией их солей или используя различную растворимость солей, а также их непосредственным фракционированием и очисткой. Сочетание процессов экстрагирования, извлечения в виде солей, избирательной адсорбции, хроматографии и ректификации позволяет получать азотистые основания высокой частоты и в промышленных условиях. [c.90]

Обращает на себя внимание тот факт, что во всех группах азотистых соединений (групповой состав оснований приведен в табл. 40) содержится в заметных количествах сера. Заметим, кстати, что подобное наблюдалось и в азотистых основаниях, экстрагированных из сырой нефти месторождения Хаудаг. [c.102]

С точки зрения указанных исследований продуктов вакуумной перегонки и экстрагирования угля бензолом интересно рассмотреть природу азотистых соединений нефти. Изучение азотистых соединений нефти было предпринято Техасским университетом в 1926 г. [42]. Азотистые соединения из сырой нефти разведенными минеральными кислотами извлекались или в очень малых количествах или совсем не извлекались, что соответствовало результатам, полученным для углей высших степеней обуглероживания. Отсюда было выведено заключение, что азот в нефти присутствует в форме соединений неизвестного строения, не обладающих основным характером. Тем не менее, когда нефть подвергалась перегонке, дестиллат содержал азотистые соединения как основного, так и неосновного характера основания получались в результате термического разложения нефти азотистые соединения неосновного характера преобладали в продуктах разложения нефти. Невозможно количественно извлечь азотистые соединения экстрагированием разведенными минеральными кислотами из нефти или ее дестиллатов. [c.116]

При прямом экстрагировании оснований из дегтя подогретой серной кислотой отношение оснований к азотистым веществам неосновного характера в экстракте показано в табл. 23. [c.130]

Обычная методика заключается в том, что амин растворяют в разбавленном водном растворе кислоты, добавляют избыток водного раствора нитрита натрия и, после того как прекратится выделение азота, продукт реакции выделяют или перегонкой с водяным паром или экстрагированием каким-либо не смешивающимся с водой растворителем. Оптимальное значение pH, по-видимому, составляет около 7, что находится в соответствии с представлением об этой реакции, как о реакции между свободным основанием и азотистой кислотой. Было показано, что при высокой кислотности (pH 3) реакция алифатических аминов с азотистой кислотой прекращается [84]. При слишком низкой кислотности (pH 7 или выше) реакция или вообще не идет, или же протекает настолько медленно, что не имеет практического значения. Требуемую величину pH легко достигнуть, если амин или его ацетат растворить в избытке разбавленной уксусной кислоты [2, 3, 25]. Другим путем является использование солянокислой соли амина с добавкой нескольких капель избыточной кислоты (минеральной или уксусной) [1, 50, 85]. Иногда применялись и другие соли, такие, как, например, соли щавелевой кислоты [66]. С успехом применялись соляная [77], серная [75] или хлорная [36] кислота, но при использовании столь сильных кислот их избыток должен быть незначительным. Первичный кислый фосфорнокислый натрий и фосфорная кислота также вполне пригодны [16, 37], но вследствие малой кислотности первого из этих реагентов реакция протекает медленно. [c.184]

В нефтяных системах присутствует набор различных групп лигандов, например азотистые основания, сульфиды, кетоны, меркаптаны и другие, различающиеся ио донорно-акцеиторной способности. Если (в идеальном случае) экстрагирование гетероатом-Еых компонентов чистым растворителем отсутствует, то [c.123]

Из табл. 3.2 видно, что различные комбинации растворителя и акцептора электронов позволяют варьировать селективность и глубину выделения соединений азота. Растворами СоС12, СиС12 в ПК и ДМСО с высокой степенью экстрагируются азотистые основания (я)) достигает 0,95), выделяется до половины соединений азота нейтрального характера. Треххлористым хромом в ДМСО с высокой степенью экстрагируются соединения азота нейтрального характера и не экстрагируются азотистые основания. Однако подобный подход (применительно к нефтяным системам) не учитывает межмолекулярных взаимодействий, проявляющихся в процессе комплексообразования и экстрагирования, в том числе образования смешанных комплексов, содержащих в координационной сфере разнотипные лиганды. Экс-тгириментапьным доказательством образования смешанных комплексов может быть, например, функциональный анализ экстрагированных соединений и установление количествен- [c.80]

В результате исследований комплексообразовання ГК нефти созданы новые методы их выделения и концентрирования непосредственно из нефтей и нефтепродуктов, основанные на осаждении GAB, азотистых оснований, соединений кислорода, серы и азота нейтрального характера через гетерогенные комплексы, а также путем добавления синтетических лигандов, образующих плохо растворимые смешанные комплексы. Практически и теоретически обосновано новое направление экстрагирования ГК растворами неорганических акцепторов в органических растворителях. Предложен удобный и эффективный путь препаративного выделения ГК, посредством объединепия комплексообразовання и жидкостной хроматографии. В процессе этих исследований определены новые аспекты проблемы, связанные с кооперативным характером взаимодействий в нефтях и проявлением этих взаимодействий в процессах выделения и разделения ГК. На базе этих исследований, кроме чисто методологического значения, открылась возможность для перехода к созданию новых промышленно приемлемых способов низкотемпературной переработки нефтяного сырья и получения из него ГК, в частности, их экстрагирования бинарными системами. [c.17]

Особого внимания заслуживают исследования Хартунга с сотрудниками [215—217], показавших возможность извлечения азотистых оснований из прямогонных газойлевых фракций соляной кислотой. Заметив в ходе эксперимента, что количество экстрагированного основного азота превышает его содержание в исходном газойле (40,3 и 32,7% от общего азота соответственно), авторы выдвигают гипотезу о наличии в испытуемом продукте соединений, имеющих в одной молекуле несколько атомов азота. [c.84]

Важным методическим приемом, используемым практически во всех методах качественного анализа, является изучение взаимодействия образца с кислотой и щелочью, а также определение его pH. Применяя сильную щелочь, можно выделить аммиак или слабые азотистые основания из их солей с поверхностноинактивными анионами и, отделив их выпариванием или экстрагированием, определить состав этих оснований. Добавление кислоты на холоду вызывает осаждение мыл и других нерастворимых в кислоте поверхностноактивных веществ при условии, что их содержание в смеси не слишком мало. Свободные жирные кислоты могут быть затем выделены и идентифицированы. Вещества, растворимые как в щелочах, так и в сильных кислотах, но нерастворимые в нейтральных средах, могут оказаться амфолитными поверхностноактивными веществами типа нечетвертичных аминокарбоксильных соединений. [c.238]

Результаты многочисленных исследований свидетельствуют о том что генетический код, установленный для Е. соИ, является универсальным. Так, например, в лабораториях Уитмана и Френкель-Конрата препарат РНК, экстрагированный из вируса табачной мозаики, обработали азотистой кислотой известно, что при этом происходит дезаминирование многих остатков цитозина с образованием урациловых остатков, в результате чего кодоны U U (серин) превращаются в UUU (фенилаланин). Аналогичным путем из кодона ССС (пролин) может образоваться СиС (лейцин). Оказалось, что при заражении растений табака препаратом РНК, обработанной азотистой кислотой, аминокислотная последовательность вирусного белка оболочки, выделенного из мутантных штаммов, действительно меняется [22]. Причем многие из происшедших изменений можно было точно предсказать исходя из данных, приведенных в табл. 15-3. Сходным образом, замены аминокислот в дефектных молекулах гемоглобина (рис. 4-17) в большинстве случаев могут быть обусловлены изменением только одного основания. Так, гемоглобин S может образовываться в результате одного из следующих изменений в седьмом кодоне GAA(Glu) GUA(Val) или GAG(Glu)- ->GUG(Val). Еще один аргумент в пользу универсальности генетического кода состоит в способности рибосом и молекул тРНК из Е.соН осуществлять трансляцию цепи мРНК, кодирующей синтез гемоглобина, и синтезировать при этом полноценный гемоглобин [23]. [c.195]

Получение этих веществ доказывает совершенно определенно протеиновую природу азота в молодых ископаемых топливах. Мичиганский торф, содержащий от 2,25 до 2,75% азота, после высушивания в шкафу при экстрагировании кипящей водой потерял очень мало азота. Посредством применения разведенных минеральных кислот (33%-пая соляная или серная кислота) при температуре кипения за 30—60 час. было извлечено от 50 до 60% азота. При исчерпывающем экстрагировании в раствор перешло до 68% присутствующего в топливе азота [29]. Количество экстрагированного азота зависело от концентрации примененной кислоты, времени экстрагирования и степени измельчения торфа. На основании анализа экстрагированные азотистые соединения были разделены на группы, как это показано в табл. 5. Выветрившийся торф, содержащий 2,69% азота, дал такие же величины, за исключением того, что не было обнаружено азота диаминокислот, а количество азота моноаминокислот соответственно увеличилось. Эта работа была распространена на угли бурые, молодые каменные, каменные и антрациты, содержавшие соответственно 0,87 1,68 1,44 и 1,36% азота [30]. Все виды топлив были шздушно сухими и экстрагировались в течение 72 час. с обраАым холодильником 33%-ной серной кислотой. Экстракт торфа был [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология