Димеризация карбоновых кислот

По полученным данным на бумаге с миллиметровой сеткой строят график зависимости а от Св. Экстраполяцией а к Св = О находят значение константы Кы распределения мономера между двумя фазами, а по тангенсу угла наклона tg р значение константы Кд. равновесия реакции димеризации карбоновой кислоты. [c.405]

Водородная связь ответственна за димеризацию карбоновых кислот [c.88]

Первых два слагаемых отражают эффект слабой ассоциации (сольватации) веществ, последнее слагаемое необходимо только для учета сильной ассоциации в газовой фазе карбоновых кислот. Константа димеризации карбоновой кислоты (определение константы смотри в следующем разделе) связана с величиной соотношением [c.186]

В работе [46] приведены константы равновесия димеризации карбоновых кислот. [c.112]

Анализ результатов акустических измерений позволяет сделать ряд интересных с физико-химической точки зрения заключений о механизме реакции диссоциации электролитов. Сходные измерения позволяют исследовать реакции димеризации карбоновых кислот, равновесие между поворотными изомерами молекул органических соединений, процессов возбуждения колебательных состояний некоторых молекул [28] и т. д. [c.78]

В работе [14] показана возможность расчета констант димеризации карбоновых кислот с учетом влияния гидратации на их активность в органической фазе по (1.127). Тогда при со = 0 уравнение (11.6) примет вид [c.59]

Пока еще не получены доказательства того, что все указанные выше эффекты действительно обусловлены спецификой водородной связи, которая была постулирована выше. Другой хорошо известный и явно рассеивающий сомнения случай молекулярных ассоциа-тов, который позволяет понять многие детали, — это димеризация карбоновых кислот. Так, димер уксусной кислоты имеет конфигу- [c.26]

Константы скорости реакции димеризации карбоновых кислот для бензойной кислоты [56] составляют 1,6-10 л/(моль-с), для уксусной [57] 10 л/(моль-с). Следовательно, можно предположить, что экстракция подобных кислот, в том числе и пропионовой, протекает в диффузионном режиме, особенно при малой удельной поверхности. В дальнейшем покажем, что данное предположение подтверждено экспериментально. Однако это пример массопередачи с переменным коэффициентом распределения (экстракции с химической реакцией), поэтому на его основе можно рассмотреть некоторые проблемы, связанные с описанием соответствующих процессов. Если предположить, что при переменном коэффициенте распределения коэффициенты массопередачи будут переменными, то определенный интерес представляет сравнение коэффициентов массопередачи, вычисленных по различ- [c.42]

Таблица 1У-2. Составляющие свободной энергии (кДж моль ) процесса димеризации карбоновых кислот в универсальных средах при 298,15 К

На рис. 1У-3 логарифмы констант димеризации карбоновых кислот в различных растворителях (данные для них см. в табл. ГУ-З) изображены как функция логарифмов констант димеризации тех же кислот в гексане. В соответствии с вьшодами, полученными при анализе уравнения (ГУ-19), все эти зависимости представляют собою прямые линии, тангенс угла наклона которых во всех случаях больще 1. Это означает, что все эти растворители являются дифференцирующими [c.66]

Были подтверждо ны также некоторые факты, связанные с явлениями в растворах. Так, в ходе димеризации карбоновых кислот линии комбинационного рассеяния, обязанные своим пропсхождепием исходным карбонильной п гидроксильной группам, оказываются измененными. Большое сходство спектра комбинационного рассеяния иона тетраметиламмонпя [(СНз)4К] со спектром третичного бутана ((>Н. )4С подтверждает тетраэдрическое строение, приписываемое этому нону стереохимией. При изучении спектров комбинационного рассеяния водных растворов азотной и серной кислот умеренных концентраций былп получены ясные доказательства существования молекул, недиссоциированных на ионы. [c.435]

СООН...КС,Н,=КСОО-НЫС,Н, в четыреххлористом углероде 3 — фенолы с триэтиламином (или нафтолы) 4 — фенолы с метилацетатом 5 — димеризация карбоновых кислот в бензоле. [c.185]

Ионизация. Существует эмпирическое соотношение между константами ионизации и димеризации карбоновых кислот. В общем случае обе константы возрастают параллельно, как это видно из рис. 14, заимствованного из работы Аллена и Калдина [25]. Более подробное исследование алифатических аминов и производных пиридина было выполнено Тамресом с сотрудниками [1996]. На рис. 15 приведена установленная ими зависимость между р/Са и величиной теплоты смешения с СНС1з. Из рисунка видно, что связь между ионизацией и комплексообразованием в растворе не может быть представлена единственным соотношением. Эмпирические уравнения получаются различными, в зависимости от типа химических соединений и их структурных особенностей. Например, производные пиридина не подчиняются закономерностям, которым следуют алифатические амины. [c.46]

Поэтому константы равновесия можно получить из измерений точек кипения методами, аналогичными описанным для криоскопических данных в гл. 12 (разд. 1) и гл. 16 (разд. 1). Однако для количественных работ этот метод используется в меньшей степени, поскольку повышение точек кипения может быть измерено менее точно, чем понижение точек замерзания. Кроме того, нельзя использовать фоновый электролит для контроля осмотических коэффициентов. Подобно криоскопии, эбуллиоскопия не является строго изотермическим методом, но ее преимущество заключается в том, что точка кипения раствора или растворителя может меняться с изменением давления, и поэтому она не ограничена одной температурой. Так, Аллен и Кальдин [1] изучили димеризацию карбоновых кислот в бензоле при температуре 50—80° с помощью дифференциального терморавновесного метода, подобного методу, описанному для криоскопии. Давление контролировалось с точностью 0,1 мм рт. ст. с помощью маностата. Константы димеризации, вычисленные по уравнению (12-20) в предположении, что Ф=1, хорошо согласовались с результатами, полученными другими методами (ср. гл. 16). Бурьон и Руйер [4а] использовали подобный метод при изучении комплексов галогенидов цинка и ртути(П). [c.317]

Экстракция, сопровождающаяся гетерогенной химической реакцией на поверхности раздела. В настоящее время установлено, что медленные гетерогенные реакции часто происходят на поверхностях раздела жидкость—жид-костьзь о. В таких случаях второй постулат теории Уитмана (о равновесии на поверхности раздела) не может быть применен. Реакции этого типа происходят либо между молекулами растворенного вещества, либо между молекулами растворенного вещества и одного из растворителей. Типичными примерами таких реакций являются димеризация карбоновых кислот в неполярных растворителях, гидратация аминов и физическая экстракция с очень низким коэффициентом аккомодации на поверхности раздела. [c.67]