Двойной электрический слой на границе электрод — раствор

Обычно при определении заряда исходят из представления о существовании двойного электрического слоя на границе электрод — раствор, представления по своей сущности модельного, и заряд электрода идентифицируют с зарядом металлической обкладки двойного слоя. При рассмотрении заряда поверхности идеально поляризуемого электрода в растворе 1,1-валентного электролита было использовано соотношение [c.70]

РАЗЛИЧНЫЕ СЛУЧАИ ОБРАЗОВАНИЯ ДВОЙНОГО ЭЛЕКТРИЧЕСКОГО СЛОЯ НА ГРАНИЦЕ ЭЛЕКТРОД — РАСТВОР [c.28]

Рис. 2. Двойной электрический слой на границе электрод — раствор

Для токообразующих процессов на положительных электродах используются в основном окислы (двуокись марганца, окись ртути) и соли (хлористое серебро, хлористая медь, хлористый свинец). Схема возникновения потенциала на границе таких электродов с раствором сложнее, чем в случае металлических и газовых электродов, но протекающие процессы всегда связаны с возникновением двойного электрического слоя на границе электрод — раствор и с переходом ионов через эту границу. [c.17]

Рассмотрены главные этапы развития термодинамической теории электрокапиллярности. Представлены основные уравнения электрокапиллярности для идеально поляризуемого и обратимого электродов, а также соотношения, вытекающие из этих уравнений. Обсужден физический смысл величин, входящих в уравнения электрокапиллярности идеально поляризуемого и обратимого электродов. На примере электродов из металлов группы платины и амальгам таллия продемонстрированы пути и результаты проверки термодинамической теории электрокапиллярности для обратимых систем. Показано, что термодинамический подход к явлениям хемосорбции с переносом части заряда адсорбированных частиц на поверхность металла позволяет определить формальный коэффициент переноса заряда, который отражает как долю заряда, перешедшего с адсорбирующейся частицы на электрод, так и вызванное процессом адсорбции изменение параметров двойного электрического слоя на границе электрод—раствор. Обсуждены экспериментальные данные, иллюстрирующие различие между поверхностным натяжением и обратимой поверхностной работой для твердых металлов. [c.215]

Уравнения (1.17) имеют строгий смысл только для случая плотного строения двойного электрического слоя на границе электрод—раствор, в противном случае приходится вводить поправки [33, 47]. [c.21]

Теоретические представления о свойствах двойного электрического слоя на границе электрод/раствор электролита количественно соответствуют экспериментальным данным, полученным на ртути и некоторых жидких амальгамах II ]. Естественно поэтому, что для определения границ применимости указанных представлений к твердым электродам и выяснения вопроса о влиянии природы металла на свойства двойного слоя сравнивают основную характеристику двойного слоя — его емкость — на твердых металлах и ртути в различных условиях. Емкость двойного слоя на твердых металлах, так же как и на ртути, может быть определена путем измерения импеданса границы электрод/электролит. Однако при первых попытках определения емкости двойного слоя на твердых электродах из измерений импеданса возникли большие трудности. Причина этих трудностей в том, что в отличие от ртути многие твердые электроды способны адсорбировать водород и бывают идеально поляризующимися лишь в сравнительно узком интервале потенциалов, чаще же в большинстве электролитов вообще не обладают таким свойством. В результате этого электрическая эквивалентная схема границы твердый электрод/электролит содержит наряду с емкостью, эквивалентной двойному слою, одну или несколько электрических цепей, импеданс которых характеризует электрохимические процессы, и первой задачей является выделение емкости, эквивалентной двойному слою, из суммарно измеряемого импеданса. [c.5]

Рис. 80. Образование двойного электрического слоя на границе электрод-раствор

Как и ранее, мы будем рассматривать растворы, содержащие избыток индифферентного электролита, в которых отсутствуют поверхностно-активные вещества. В подобных растворах двойной электрический слой на границе электрод—раствор можно рассматривать как плоский конденсатор, 1 см видимой поверхности которого отвечает емкость С. При заряжении двойного слоя током плотности с разность потенциалов на обкладках конденсатора за время (И возрастает на величину Д<Р, причем [c.92]

Согласно Штерну [131, использовавшему взгляды Гуи [14], Чапмана [15] и Гельмгольца [16], строение двойного электрического слоя на границе электрод раствор можно представить следующей схемой (рис. 1). Заряженная поверхность электрода (на рис. 1, а заряд электрода показан отрицательным) электростатически притягивает ионы противоположного знака (неспецифическая адсорбция ионов). Часть ионов, непосредственно примыкающих к поверхности электрода, образует плотный, или гельмгольцевский, слой другая же часть ионов вследствие термического броуновского движения, противодействующего электростатическому притяжению электрода, образует размытый, или диффузный, слой. [c.7]

ДВОЙНОЙ ЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ СЛОИ НА ГРАНИЦЕ ЭЛЕКТРОД - РАСТВОР [c.324]

В работах А. Н. Фрумкина показано, что строение двойного электрического слоя на границе электрод — раствор оказывает влияние на условия протекания электродного процесса. Можно полагать, что в электрохимической реакции могут принимать участие только те частицы, которые находятся в плотной части двойного электрического слоя (см. гл. XIV). Вследствие этого при выводе кинетических уравнений необходимо учитывать не весь потенциал ср электрода, а только его часть ф—г з1 и концентрацию реагирующих частиц около его поверхности, в общем случае не равную их объемной концентрации. Тогда из уравнения (10) в случае катодного процесса с учетом равновесного потенциала можно найти абсолютное значение перенапряжения при плотности тока г [c.335]

Диапазон измерения этих приборов соответствовал электрической проводимости растворов коагулянта. Конструктивная особенность заключалась в том, что электроды были вьшолнены из молибдена, предварительно обработанного раствором едкого натра. В результате такой обработки поверхность электродов покрывается тонкой пленкой окислов, которая почти полностью исключает образование двойного электрического слоя на границе электрод - раствор , а следовательно, и образование реактивной ЭДС, действующей как помеха в измерении . Кондуктометры АК-1 и АК-1У были установлены на узле приготовления рабочего раствора коагулянта одного из блоков Северной водопроводной станции и включены й сцг стему автоматического регулирования концентрации раствора (рис. IV.19). Технологическая схема узла рассчитана на поочередное наполнение и срабатывание баков рабочего раствора. При минимальном уровне раствора в баке по сигналу от уровнемера отключается насос, подающий раствор на дозирование, и включается на открытие задвижка 4 на линии чистой воды. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология