Уравнение электрокапиллярности

Таким образом, измеряя электрокапиллярные кривые, можно определить потенциал нулевого заряда и сделать вывод об области потенциалов, при которых поверхность электрода заряжается положительно или отрицательно. Для количественного определения заряда поверхности и адсорбции различных компонентов раствора используются электрокапиллярные измерения в сочетании с основным уравнением электрокапиллярности, [c.36]

Дифференциальное уравнение электрокапиллярной кривой (уравнение Липпмана) имеет следующий вид [c.169]

Теория двойного электрического слоя при адсорбции органических веществ была предложена Фрумкиным и получила дальнейшее развитие в работах Дамаскина, Тедорадзе и сотр. Как и при адсорбции неорганических ионов, эта теория основана на сочетании соотношений электростатики и основного уравнения электрокапиллярности. [c.129]

Основное уравнение электрокапиллярности дает связь а с электрическими величинами [c.69]

Использование основного уравнения электрокапиллярности для расчета величин, определяющих поверхностную активность растворения частиц и характеризующих свойства границы раздела, удобно проиллюстрировать на примере, бинарного 1 — 1-зарядного электролита. В этом случае вместо (11.23) можно написать [c.244]

Вывод основного уравнения электрокапиллярности, основанный на применении уравнения Гиббса к обратимому электроду, оказывается справедливым и для идеально-поляризуемого электрода. Это обус ловлено тем, что при термодинамическом рассмотрении равновесной системы окончательный результат должен быть одним и тем же, независимо от способа вывода уравнения и способа трактовки системы. Если измерения потенциала исследуемого электрода проводятся против постоянного электрода сравнения, например против нормального каломельного электрода, то ii l =0 и [c.38]

Уравнение электрокапиллярной кривой и его экспериментальное исследование [c.48]

Основное уравнение электрокапиллярности позволяет рассчитать адсорбцию отдельных ионов [см. уравнения (9.15) и (9.16)). При небольщих концентрациях растворов 1,1-валентного электролита аналогичный расчет можно провести также по уравнениям (10.1) и (10.2), поскольку уравнение (10.1) дает сумму адсорбций катиона и аниона [c.41]

В концентрированных (>1 и.) растворах поверхностно-неактивных электролитов вблизи п. н. з. наблюдается увеличение о с ростом концентрации. В соответствии с основным уравнением электрокапиллярности (9.13) это указывает на отрицательную адсорбцию соли Г+<0 и Г <0 (для симметричных электролитов Г+=Г <0). [c.41]

Рассмотрим определение адсорбции органического вещества на электроде емкостным методом. Сначала с точностью до константы интегрирования строят а, -кривую, соответствующую раствору фона. Для растворов с добавкой органического вещества величины о должны быть такими же, как и для раствора фона в той области потенциалов, где органическое вещество десорбировано с поверхности. Поэтому а, -кривые в растворах с добавкой органического вещества подстраиваются к исходной кривой так, чтобы участки кривых, соответствующие области десорбции вещества, совпадали. Получается серия а, -кривых, относящихся к различным концентрациям органического вещества такого же типа, как на. рис. 22. Адсорбцию органического вещества можно далее рассчитать по термодинамическому уравнению, вытекающему из основного уравнения электрокапиллярности [c.59]

Уравнение (9.29) было впервые выведено Г. Липпманом в 1875 г. и называется уравнением Липпмана. Оно является частным случаем основного уравнения электрокапиллярности. [c.43]

Другим проявлением дискретной природы специфически адсорбированных ионов может служить характер зависимости адсорбции анионов и катионов от заряда поверхности электрода. Из основного уравнения электрокапиллярности для 1,1-валентного электролита, записанного в виде [c.122]

Второй модельный метод расчета параметров двойного электрического слоя называется методом смешанного электролита с постоянной ионной силой или методом Гурвица — Парсонса, Рассмотрим принцип этого метода на примере системы хМ К1+ с—х)М КР, для которой предполагается, что ионы Р" являются поверхностно-неактивными, тогда как ионы I специфически адсорбируются на поверхности электрода. Если предположить, что активности анионов в этой системе равны их мольным долям, то основное уравнение электрокапиллярности принимает вид [c.127]

Предположим, что поверхностный избыток органического вещества Г локализуется в пределах монослоя, а его объемная концентрация настолько мала, что при ее изменении химические потенциалы других компонентов раствора практически остаются постоянными. В этих условиях величину Г можно рассматривать как поверхностную концентрацию, а основное уравнение электрокапиллярности записать в виде [c.129]

Основным допущением этого метода является предположение, что при достаточно большом отрицательном заряде электрода Г < Г+ , так что в бинарном растворе фонового электролита с концентрацией Сф основное уравнение электрокапиллярности принимает вид [c.267]

ОСНОВНОЕ УРАВНЕНИЕ ЭЛЕКТРОКАПИЛЛЯРНОСТИ [c.39]

Соотношение (9.6) представляет собой основное уравнение электрокапиллярности. Именно таким способом это уравнение было впервые выведено А. Н. Фрумкиным в 1923 г. Нередко при анализе этого вывода возникают следуюш,ие вопросы [c.40]

Для ответа на эти вопросы рассмотрим вывод основного уравнения электрокапиллярности, в котором не используется готовое уравнение Гиббса и не предполагается свободный переход ионов через границу раздела. [c.40]

Таким образом, вывод основного уравнения электрокапиллярности, основанный на применении уравнения Гиббса к обратимому электроду, оказывается справедливым и для идеально-поляризуемого электрода. Иного вывода и нельзя было получить, так как при термодинамическом рассмотрении равновесной системы окончательный результат должен быть одним и тем же, независимо от способа вывода уравнения и способа трактовки системы. [c.42]

Уравнение (9.31) позволяет рассчитать заряд поверхности е при любом заданном потенциале, так как все остальные величины, входящие в это уравнение, доступны экспериментальному определению. С другой стороны, заряд в соответствии с уравнением Липпмана (9.29) может быть рассчитан из наклона электрокапиллярной кривой. Как показало сопоставление, величины е, рассчитанные из электрокапиллярных кривых и токов заряжения, совпадают при всех потенциалах. Этот результат доказывает возможность количественного применения уравнения Липпмана, а следовательно, и основного уравнения электрокапиллярности к идеально-поляризуемым электродам. [c.44]

Так как при 18° С величина НТ Р 0,025 б, то при изменении концентрации 1,1-валентного электролита в 10 раз сдвиг ветви электрокапиллярной кривой должен составить приблизительно 0,058 в. Этот вывод подтверждается экспериментально, что можно рассматривать как еще один способ проверки основного уравнения электрокапиллярности. [c.45]

В концентрированных (> 1 н.) растворах поверхностно-неактивных электролитов вблизи т. и. з. наблюдается увеличение ст с ростом концентрации. В соответствии с основным уравнением электрокапиллярности (9.24) это указывает на отрицательную адсорбцию соли < О и Г < О (для симметричных электролитов = Г < 0). [c.46]

Итак, одной из особенностей двойного слоя, вызванной дискретным характером адсорбированных ионов, является аномально большой сдвиг т. н. 3. при изменении концентрации ионов в растворе. Другим проявлением дискретной природы специфически адсорбированных ионов может служить характер зависимости адсорбции анионов и катионов от заряда поверхности электрода. Из основного уравнения электрокапиллярности для 1,1-валентного электролита [c.128]

Соотношение (27.11) можно получить и иным путем. Запишем основное уравнение электрокапиллярности в виде [c.137]

Дальнейший анализ возможен лишь в том случае, если известна функция / (8) в уравнении (27.10). Уравнение изотермы для адсорбции органических веществ было выведено А. И. Фрумкиным. При выводе было использовано уравнение Лэнгмюра и учтено взаимодействие между адсорбированными частицами. При помощи основного уравнения электрокапиллярности (27.13) легко показать, что изотерме Лэнгмюра отвечает уравнение состояния [c.140]

Уравнения (11.76) и (11.77) называют уравнениями электрокапиллярной кривой. Из них следует, что поверхностное натяи<ение при условии постоянства емкости двойного электрического слоя изменяется в соответствии с уравнением параболы (рис. 11.8). Вершина параболы (рис. И. 8) отвечает максимальному поверхностному натяжению Омакс, а сама парабола симметрична, что по физическому смыслу означает предположение равного сродства катионов и анионов, выступающих в роли противоионов, к поверхности, имеющей соответственно отрицательный и положительный потенциал. Уменьшение полол<ительного потенциала, как и отрицательного, ведет к увеличению поверхностного натяжения. Однако в реальных системах емкость двойного электрического слоя несколько изменяется с изменением потенциала и поэтому экспериментальные электрокапиллярные кривые обычно не являются симметричными. [c.49]

Уравнения электрокапиллярной кривой названы так потому, что выражаемые ими зависимости экспериментально проверялись Лнпиманом с иомощь о прибора, называемого капиллярным электрометром (рис. П. 9). При исследовании зависимости поверхностного натяжения от потенциала двойного электрического слоя в качестве одной из фаз наиболее удобно применять металлическую ртуть, поверхиостиое натяжение которой легко измерить, например, капиллярным методом, и в то же время удобно изменять межфазный потенциал с помощью внешнего источника тока. Кроме того, ртуть являете. почти идеально поляризуемым электродом, т. е. таким электролом, на котором не протекают электродные реакции при прохол., еини тока, и поэтому изменение заряда электрода вызывает только изменение его потенциала. Это обусловлено тем, что благородные металлы почти совсем не отдают своих ионов в раствор. Малое содержание их в растворе делает невозможным и обратную реакцию (восстановления). [c.50]

Соотношение (VI. 32) может быть использовано для оценки условий стабилизации дисперсных систем при обеспечении их определенным термодинамическим фактором устойчивости. Например, для определения величины адсорбции ПАВ на поверхности tia THu или его концентрации в дисперсионной среде, которые необходимы для устойчивости системы, достаточно объединить соотношение (VI. 32) с уравнением Шишковского (III. 117). Подобную оценку условий стабилизации можно провести и для минимального электрического потенциала, если сравнить соотношение i(VI.32) с уравнением электрокапиллярной кривой (11.77). [c.286]

Путем обработки ЭКК строят зависимость 0=/(1пс ) (рис. 45), из которой рассчитывают Аст/Д1пс,. Используя уравнение электрокапиллярности (1У.З), строят изотерму адсорбции Г.= (с ) и находят зависимость Гг=/(1/сг) (рис. 46). Экстраполируя [c.73]

Если аттракционная постоянная а>0, это отвечает наличию сил притяжения. При аСО между адсорбированными частицами преобладают силы отталкивания. При а=0 ( юрмально выполняется изотерма Лэнгмюра, хотя в действительности такое положение может быть результатом компенсации эффектов притяжения и отталкивания. Используя уравнение состояния (27.16) и основное уравнение электрокапиллярности (27.1), получаем при фо=сопз1 [c.132]

Используя уравнение состояния (27.27) и основное уравнение электрокапиллярности (27.13), получаем при ф = onst [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология