Химические превращения активированных мономеров

Б. ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ АКТИВИРОВАННЫХ МОНОМЕРОВ [c.214]

Если химическое взаимодействие мономера с частицами среды приводит к увеличению абсолютной скорости превращения или при нескольких возможных путях полимеризации к относительному возрастанию скорости превращения по некоторому пути, то его называют х и м и ческой активацией, а соответствующий мономер химически активированным. [c.25]

Химическое строение каучуков, зависящее от химического строения мономеров и характера их соединения в молекуле, определяет способность каучуков и их вулканизатов к различным химическим превращениям. Например, диеиовые полимеры вулканизуются системами, содержащими ускоритель и серу, поскольку содержат в молекулах двойные связи и активированные сопряжением а-метиленовые и а-метильные группы. Этиленпропиленовый каучук и другие насыщенные каучуки серой не вулканизуются, и для их превращения в вулканизаты используют иные методы. Кро-,ме того, диеновые (ненасыщенные) каучуки значительно легче, чем насыщенные, взаимодействуют с кислородом и подвергаются атмосферному старению, что ограничивает температурные и временные пределы их эксплуатации. [c.102]

Независимость константы скорости инициирования от pH и тот факт, что скорость процесса, как это следует из эксперимента, определяется только концентрацией химически активированного мономера, заставляют принять в качестве лимитирующей стадии инициирования внутримолекулярное превращение 4-винил-пиридиниевого катиона по схеме [c.59]

Вопросы полимеризации химически активированных мономеров моншо считать элементами общей проблемы влияния взаимодействия между субстратом и частицами среды на способность субстрата к определенному превращению. Усреднение, связанное с введением макропонятия среда ,— всегда в известной мере следствие недостаточной информированности исследователя о природе и распределении конкретных взаимодействий в реакционной системе на молекулярном уровне. Это усреднение создает большие удобства при анализе и, видимо, оправдано в случае слабых взаимодействий. Однако оно несет принципиальное ограничение на пути выяснения тонкого механизма химического превращения. В докладе описаны системы, для которых необходимость конкретизации термина взаимодействие со средой совершенно очевидна. Несколько более широкое рассмотрение проблемы мономер — активатор позволяет прийти к важному обобш,ению. Представим себе систему, в которой число молекул мономера несколько превышает число молекул активатора. Если активатор связывается со звеньями образующегося полимера так же сильно или сильнее, чем с молекулами мономера, то в ходе реакции доля активированного мономера непрерывно уменьшается. Фактически этот случай означает, что в исходной системе часть менее активного мономера заменена другим, более активным. Выше приведены примеры подобных систем. Если связь активатора со звеньями полимерной цепи гораздо слабее, чем с мономером, то одна молекула активатора может действовать многократно и способствовать превращению в полимер большого числа молекул мономера понятие активатор сливается с классическим понятием катализатор . Примером служит рассмотренная выше полимеризация N-кapбoк иaнгидpидoв. [c.66]

Превращение фибриногена в фибрин происходит под действием протеолитического фермента тромбина, который в нормальных условиях до активации находится в плазме в виде своего предшественника — протромбина. Впервые протромбин и тромбин были выделены в очищенном виде Сигерсом и др. [160] в настоящее время для получения высокоочищенных препаратов протромбина и тромбина используются более совершенные методы [161—163]. Лами и Уо [1641 провели глубокое физико-химическое исследование протромбина молекулярный вес протромбина, по их данным, равен 62 700. По данным количественного анализа [165] углеводная часть протромбина содержит 6,5% гексоз, 1,7% гексозаминов, очень мало пентоз и не содержит гексу-роновых кислот. Превращение протромбина в тромбин может активироваться двумя способами [159] 1) солями в высоких концентрациях (25%-ным раствором цитрата натрия) и 2) добавками тканевых и плазменных факторов к растворам протромбина. Молекулы тромбина способны к агрегации, что приводит к большому разбросу величин его молекулярного веса, приведенных в литературе. По-видимому, минимальный молекулярный вес мономера тромбина примерно равен 8000 [159, 166]. Лоранд и др. [167] показали, что при активации протромбина 25%-ным раствором цитрата натрия от протромбина отщепляется углевод. На более ранних стадиях процесса активации протромбина 40—60% углеводов и примерно такое же количество азота становятся растворимыми в трихлоруксусной кислоте. Количества гексоз и гексозаминов, которые растворимы в трихлоруксусной кислоте при активации протромбина, также составляют 40—60%. Миллер и Сигерс ]168] исследовали углеводную часть, отщепившуюся от протромбина при активации. Тромбин осаждали из активированной смеси сульфатом аммония, а из надосадочной жидкости выделяли углеводную фракцию. При гидролизе углеводной фракции в гидролизате была найдена только глюкоза. Поскольку никаких гексозаминов обнаружить не удалось, было выдвинуто предположение, что в процессе активации протромбина гексозамин может ферментативно отщепляться от гексоз. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология