Влияние молекулярного движения

Определения ф Теория ядерного магнитного резонанса ф Влияние молекулярного движения на характеристики ЯМР [c.210]

Влияние молекулярного движения на характеристики ЯМР [c.214]

Влияние молекулярного движения на учитывают путем усреднения решеточной суммы по траекториям движения. [c.260]

В разд. 1.6 уже упоминалось, что возможно прямое взаимодействие ядерных спинов через пространство, приводящее к диполь-ному уширению линий. Кроме этого, ядра могут обмениваться информацией о состоянии спинов косвенным путем — через химические связи между атомами. Это взаимодействие осуществляется путем незначительной поляризации спинов или орбитального движения валентных электронов и на него не оказывает влияния молекулярное движение. Не зависит оно также и от величины Яо. Если два ядра со спином 7г связаны таким взаимодействием, то каждое ядро расщепляет сигнал другого ядра на дублет, поскольку в ансамбле множества подобных пар практически поровну ядер, соседи которых ориентированы по (-ЬУг) или против (—Уг) приложенного поля (см. схему, а). [c.41]

В предыдущих расчетах второй момент относился к атомам, занимающим фиксированные положения, как это имеет место в стекле или в кристалле при достаточно низких температурах. О влиянии молекулярного движения на сужение линий и увеличение уже упоминалось, а детальное рассмотрение слишком сложно для того, чтобы его рассматривать здесь [9, 165]. Несколько простых случаев было описано точно, например вращающиеся пары и треугольные расположения [9]. [c.422]

Возрастание подвижности электронов до и после концентрационного минимума электропроводности указывает па возможность туннелирования между ловушками во всяком случае, лучшего объяснения пока найти не удалось. Крайне важно развить для данного явления полную кинетическую теорию сейчас высказаны различные догадки о характере влияния молекулярного движения в растворителе. В связи с этим существенно возрастание температурного коэффициента после прохождения концентрационного минимума молярной проводимости. [c.134]

ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО ДВИЖЕНИЯ НА ФОРМУ, ШИРИНУ И ВТОРОЙ МОМЕНТ ЛИНИЙ СПЕКТРА ЯМР ПОЛИМЕРА В БЛОКЕ [c.221]

Форма простой линии ЯМР также изменяется вследствие влияния молекулярного движения. Например для полиамида 6. 6 [c.221]

Существуют два предельных случая быстрый и медленный обмен. В первом случае частота обмена сОе гораздо больше, чем расстояние между линиями спектра, на которые оказывает влияние молекулярное движение. В результате в спектре наблюдается одна линия, расположенная при средней частоте, ширина которой определяется выражением [c.266]

Любая макроскопическая система органических веществ при температурах около абсолютного нуля состоит из огромного числа молекул, постоянно испытывающих очень сложные ядерные движения. Но все же степень протекания реакции при равновесии может быть точно предсказана но изменению свободной энергии образования, экспериментальное определение которой не требует знания природы вещества [1]. Аналогично эмпирическая оценка параметров одной реакции может быть употреблена для сравнения и предсказания скорости других реакций даже (>ез знания подробностей форм ядерных двин<ений или типов столкновений, необходимых для возникновения и протекания реакции. Однако при определении термодинамических величин важны все молекулярные движения. При учете этих движений возможен теоретический расчет свойств простых молекул. Полного понимания влияния строения на реакционную способность нельзя ожидать до тех нор, пока в эмпирических параметрах скоростей не известны статистические составляющие молекулярных движений и столкновений. Сложность органических молекул чрезвычайно затрудняет решение такой задачи, и достижения в этой области иока незначительны. Дальнейшее количественное развитие возможно на основе некоторых соображений качественного характера о влиянии молекулярных движений на реакционную способность, что и рассматривается в данной главе. [c.564]

Отметим, что последние два эффекта — влияние внешнего давления и пластификации — могут быть обусловлены частично и диффузионными причинами. Например, в случае рекомбинации внешнее давление и пластификация могут изменять шаг химической эстафеты за счет изменения диффузии. Однако полностью оба эффекта нельзя свести только к диффузионным причинам значительный вклад в эти эффекты вносит влияние молекулярных движений на кинетические стадии реакции. [c.137]

В качестве интересного примера, иллюстрирующего влияние молекулярного движения в твердом теле, можно указать на результаты, полученные Эндрю и Идесом [101] при исследовании протонного резонанса твердого циклогексана. На рис. 10 представлены их данные по зависимости второго момента резонансной линии от температуры. Второй момент ниже 150° К согласуется с молекулярной симметрией Оз , тетраэдрическими углами между связями, расстояниями С—С и С—Н, равными соответственно 1,54 и 1,10 А. Эти данные получены при применении формулы Ван-Флека [уравнение (17)] для расчета меж-молекулярных и внутримолекулярных составляющих второго момента. Расчет межмолекулярной составляющей был произведен на основе 1структуры твердого вещества, установленной рентгеновским анализом. [c.41]

В обоих случаях, после прекращения действия сдвиговых сил, упорядоченная структура матрицы у поверхности раздела может быть восстановлена под влиянием молекулярного движения. Чтобы не препятствовать разрушению структуры матрицы у поверхности раздела, следует избегать химических реакций между добавкой и полимером. Это особенно важно для термореактивных смол, когда тиксотропный агент заключает в оболочку или подвергают его поверхность химической модификации. Примером такой модификации является нейтрализация основных гидроксильных групп на поверхности хризотильных асбестовых волокон [8], применяемых в качестве тиксотропного агента для ненасыщенных поли- [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология