Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Электропроводности минимум

    Измерительная схема не отличается от обычной схемы, применяемой для измерения удельной электропроводности растворов, и представляет собой мост Кольрауша, состоящий из четырех сопротивлений в качестве одного из сопротивлений включается измерительная ячейка. Источником переменного высокочастотного тока служит генератор звуковой частоты ЗГ-10 или индукционная катушка. В качестве нуль-инструмента обычно применяют низкоомный телефон (с сопротивлением катушек порядка 100 ом.) или осциллограф. Для более точных измерений (необходимых в исследовательской работе) в схему включается магазин переменной емкости с для компенсации емкости измерительной ячейки. При этом получается более отчетливый минимум звука. Для устранения утечек тока рекомендуется ввести дополнительную ветвь моста, состоящую из сопротивлений б, 6 (по 300 ом) и (150 ом), как указано на схеме рис. 91. [c.217]


    Б. Особенности электропроводности неводных растворов. В водных растворах, а также в неводных растворителях с высокой диэлектрической постоянной эквивалентная электропроводность обычно возрастает с ростом разведения (см. рис. 16) в результате увеличения подвижности ионов, а для слабых электролитов также и степени диссоциации. Эта закономерность нарушается в неводных растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, что было впервые обнаружено в 1890 г. И. А. Каблуковым при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте. Электропроводность этих растворов возрастала с ростом концентрации (т. е. с уменьшением разведения) в определенном интервале. Такое явление называется аномальной электропроводностью. В растворителях с диэлектрической проницаемостью е<с35 на кривых зависимости эквивалентной электропроводности от разведения можно наблюдать максимум и минимум (рис. 23). П. Вальден установил, что разведение, отвечающее минимуму электропроводности, и диэлектрическая проницаемость растворителя связаны соотношением e /v и 30. [c.77]

    На закономерностях электропроводности растворов основан к о н-дуктометрический метод, который состоит в измерении электропроводности исследуемых систем. Этот метод позволяет найти содержание индивидуального вещества в растворе, если предварительно построить соответствующую калибровочную кривую для зависимости электропроводности от концентрации этого вещества. При помощи этого метода с высокой точностью определяют растворимость труднорастворимых соединений и константы ионных равновесий. В методе кондуктометрического титрования измерения электропроводности используют для определения конечной точки титрования. Например, при титровании сильной кислоты сильным основанием вместо ионов Н3О+ в растворе появляются катионы основания с более низкой электропроводностью, т. е. добавление щелочи к кислоте вызывает уменьшение электропроводности раствора. При дальнейшем добавлении щелочи в растворе появляются ионы гидроксила и электропроводность снова возрастает. Таким образом, в точке нейтрализации система обладает минимумом электропроводности. Кондуктометрическое титрование применяется и при реакциях, [c.228]

    Уравнения (4.1) — (4.9) становятся неприменимыми, если в системе происходит изменение ионных концентраций. При прохождении тока такие изменения могут наблюдаться в непосредственной близости от электродов поэтому необходимо при измерениях электропроводности сводить их до минимума. [c.104]


    Вальден нашел закономерность, которая связывает концентрацию неводного электролита с н., соответствующую минимуму его эквивалентной электропроводности, и диэлектрическую проницаемость среды D и может быть записана так  [c.440]

    Развитие представлений о природе активных центров поверхности привело к термодинамической трактовке их, согласно которой всякое активное твердое вешество характеризуется отклонением от термодинамически равновесного состояния, соответствующего минимуму свободной энергии. Активное твердое вещество обладает избыточной свободной энергией, которая приводит к изменению его свойств электрохимического потенциала, адсорбционной и каталитической активности, теплоемкости, электропроводности и т. д. Изучение этих свойств дает возможность развить теорию генезиса твердого вещества, т. е. генезиса катализаторов. [c.114]

    Предложена обобщенная модель активной массы (AM) электрода химического источника тока (ХИТ), которая состоит, как минимум, из собственно активного материала (М) и электропроводной (или каталитически - активной) добавки (Д). [c.55]

    С точки зрения возможностей достижения максимальных удельных характеристик электрода ХИТ на единицу массы, содержание Д в AM должно быть сведено к разумному минимуму, т.к. Д не вносит непосредственного вклада в емкость электрода. В то же время, Д может эффективно выполнять возложенные на нее функции только в том случае, если ее частицы образуют в составе AM замкнутый электропроводный кластер. [c.55]

    Из этого соотношения следует, что при малых диэлектрических проницаемостях разбавление V, при котором наблюдается минимум электропроводности, будет сравнительно большим, например, в растворителе, диэлектрическая проницаемость которого равна двум  [c.104]

    На рис. 92 графически показана зависимость электропроводности сплавов меди и золота от состава. Кривые отражают результаты исследования сплавов, приготовленных двумя способами закалкой (т. е. при резком охлаждении от температуры плавления до комнатной) и отжигом (т. е. когда затвердевший сплав длительное время выдерживается при высокой температуре и только после этого охлаждается). Как видно из рис. 92, при концентрациях от 20 до 70 мол. долей золота электропроводность сплавов существенно зависит от способа приготовления. Для закаленных сплавов кривая имеет один плавный минимум, для отожженных — два четких максимума. [c.165]

    Так, например, известно, что растворы кислот, а также щелочей, проводят ток значительно сильнее, чем растворы многих солей. Это объясняется малым размером и большой подвижностью водородных и гидроксильных ионов. При титровании кислоты щелочью электропроводность до точки эквивалентности резко уменьшается в связи с уменьшением концентрации водородных ионов. После точки эквивалентности электропроводность начинает увеличиваться, так как в растворе появляются гидроксильные ионы. Очевидно, минимум на кривой (рис. 96) дает возможность определить точку эквивалентности. [c.437]

    Общий вид кривых высокочастотного и обычного кондуктометрического титрования приблизительно одинаков. В обоих случаях точку эквивалентности находят по минимуму электропроводности. [c.438]

    Решение. Строим график в координатах удельная электрическая проводимость X — объем раствора КОН (рис. 16). Проектируем точку излома (минимум электропроводности) на ось объемов и находим объем КОН, израсходованный на нейтрализацию соляной кислоты, содержащейся в 25 см раствора. [c.143]

    При титровании умеренно слабой кислоты сильным основанием электропроводность вначале уменьшается вследствие нейтрализации, но затем из-за появления хорошо диссоциированной соли линия нейтрализации искривляется и на кривой титрования появляется плавный минимум, что затрудняет определение точки нейтрализации. В этом отношении титрование очень слабых кислот сильными основа- [c.105]

    В дальнейшем явление аномальной электропроводности и наличие минимума на кривой зависимости эквивалентной электропроводности от разбавления были установлены во многих растворителях с диэлектрической проницаемостью ниже 35. П. И. Вальден на основании экспериментальных данных нашел, что минимум лежит при определенном значении разбавления и связан с диэлектрической проницаемостью растворителя соотношением  [c.104]

    Саханов изучал проводимость азотнокислого серебра в этих растворителях и показал, что во многих растворителях наблюдается аномальная электропроводность. Она наступает при тем более низких концентрациях, чем ниже диэлектрическая проницаемость растворителя. Он также показал, что в общем случае зависимость между Я и F еще сложнее, чем это установил Каблуков. С увеличением концентрации электропроводность падает, проходит через минимум, повышается, проходит через максимум, а затем опять понижается (рис. 27, кривые 1, 3). В ряде растворителей, особенно с высокой диэлектрической проницаемостью, максимума и минимума не [c.106]

    Во многих случаях эта зависимость выражена не так явно. Саханов установил, что проявление- минимума и максимума в концентрированных растворах маскируется увеличением вязкости растворов с увеличением концентрации. Увеличение вязкости сказывается иа электропроводности, так как подвижность ионов зависит от вязкости (см, гл. II). В концентрированных растворах вязкость увеличивается в большей степени, чем электропроводность, и поэтому электропроводность не возрастает. В связи с этим Саханов ввел понятие коррегированной электропроводности 1 , которая представляет собой наблюдаемую величину Я, умноженную на отношение вязкости раствора к вязкости чистого растворителя [c.106]


    Так как отношение Т1/г о больше единицы, то коррегированная, т. е. исправленная электропроводность, выше измеренной электропроводности. Оказывается, что во многих случаях, когда кривая X = f (V) не имеет экстремумов, кривая зависимости коррегированной электропроводности от разбавления проходит через максимум и минимум. [c.106]

    Во многих случаях, когда зависимость коррегированной электропроводности от разбавления не давала ясно выраженных максимумов и минимумов, зависимость первой производной уже имела минимум и максимум или один минимум. Еще резче экстремумы проявляются на кривой зависимости второй производной электропроводности от разбавления. Этими приемами Саханову удалось показать, что в самом общем случае электропроводность для всех электролитов проходит через минимум и максимум, но в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью трудно получить кривую с максимумом и минимумом вследствие недостаточной растворимости веществ точно так же, как для растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью в ряде случаев трудно обнаружить ветвь кривой, соответствующую разбавленным растворам. [c.106]

    Из этого соотношения можно найти ионные коэффициенты активности, отнесенные к ионной концентрации т . Для этого необходимы данные о величинах а, полученные из независимых данных, например из электропроводности. В ряде случаев константы диссоциации для сильных электролитов известны. Они известны для растворов ряда кислот, и в частности для соляной кислоты, почти во всех растворителях. Расчеты показали, что в неводных растворах, в тех случаях, когда кривая 1п у не проходит через минимум, кривые 1п Уи все же проходят через минимум. Таким образом, ассоциация является причиной неприложимости уравнения Робинсона — Стокса и отсутствия минимума на кривых (рис. 53). Это обстоятельство показано на многих примерах в работе автора с Ивановой по отношению к солям и на очень большом числе примеров в работе Александрова по отношению к соляной кислоте. [c.209]

    Постоянные onsti и onst2 уравнения (5.37) зависят от констант равновесия реакций образования ионных тройников и от предельных значений молярных электропроводностей частнц КА, КаА+ и КгА . Согласно уравнению (5.37) кривая электропроводность — концентрация проходит через минимум. Значения концентрации электролита и электроироводиости раствора, отвечающие минимуму, можно найти из соотношений [c.133]

    Образование ионных пар в растворах проявляется в отклонении от линейности экспериментальной зависимости Я от с /г, соответствуюш ей закону Кольрауша и теории Дебая — Онзагера для полностью диссоциированных электролитов. Такое отклонение от линейности и наличие минимума на кривой зависимости Я от с г получпло название аномальной электропроводности и впервые было установлено в 1890 г. И. А. Каблуковым при изучении растворов хлорида водорода в амиловом спирте. [c.179]

    Более сложно изменяется эквивалентная электропроводность растворов KJ в жидкой двуокиси серы и ( 3H7)4NJ в дихлорметане. Кривая зависимости эквивалентной электропроводности этих растворов от концентрации имеет и максимум, и минимум. [c.440]

    При титровании сильного основания слабой кислотой электропроводность после достижения минимума возрастает очень слабо, так как при избытке малодиссоциированной кислоты в растворе появляется небольшое количество свободных ионов, которое не может сильно увеличить электропроводность. Поэтому eefBb ВС располагается в этом случае почти горизонтально. Подобные же соотношения имеют место при титровании сильной кислоты слабым основанием. [c.413]

    Характерными свойствами коррозионно-активных грунтов являются хорошая воздухопроницаемость, высокая кислотность, хорошая электропроводность и достаточная влажность. Влажность является сущестпениым фактором грунтовой коррозии металлов. Для того чтобы электрохимический коррозионный процесс мог протекать беспрелятстпеиио, необходим определенный минимум воды. Если грунт [c.186]

    Кривая 2 титрования раствором ВаСЬ не имеет м-аксимума и состоит из криволинейного и прямолинейного участков. Так как при титровании ВаС1г вода не образуется, кривая не может иметь минимума, и по мере титрования происходит постепенное увеличение электропроводности. Благодаря большей подвижности ионов [c.221]


Смотреть страницы где упоминается термин Электропроводности минимум: [c.41]    [c.132]    [c.440]    [c.452]    [c.455]    [c.274]    [c.464]    [c.105]    [c.274]    [c.220]    [c.221]    [c.409]    [c.464]    [c.92]    [c.93]    [c.229]    [c.8]    [c.102]    [c.86]    [c.86]    [c.102]    [c.102]    [c.276]    [c.134]    [c.252]   
Введение в электрохимию (1951) -- [ c.77 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ассоциация с образованием сложных аггрегатов. Ионные тройники, квадруполи и минимумы электропроводности

Вальдена правило для минимума электропроводности

Ионные пары и минимум электропроводности

Минимум

Минимумы электропроводности эквивалентной

Электропроводность разбавленных растворов, минимум



© 2025 chem21.info Реклама на сайте