Ацетилацетонаты родия

Трис(ацетилацетонат)родий(III) [701] [c.81]

Для окисления алкилбензолов в соответствующие ароматические кетоны используют родиевые катализаторы. Показано, что многие комплексы родия, в том числе ацетилацетонат родия и хлоротрис(трифенилфосфин)родий каталитически активны [60, 13]. Полагают, что реакция протекает по радикальному механизму выходы получаемых продуктов колеблются. [c.337]

Найдено, что в спектре ацетилацетоната родия полосы поглощения смещены к более высоким энергиям по сравнению со спектром ацетилацетоната кобальта, что связано с усилием я-взаимодействия между металлом и лигандом в этом комплексе. [c.335]

Оптически активные трис-ацетилацетонаты хрома, кобальта, родия вступают в реакции электрофильного замещения хлорирования, бромирования, нитрования. В этих реакциях хелатное кольцо ведет себя как ароматическая система. Оптическая активность в этих превращениях сохраняется. [c.672]

Данные УФ-спектров ацетилацетонатов кобальта и родия [c.331]

Особенностью структуры ацетилацетоната хрома являются сильные тепловые колебания атомов, особенно принадлежащих ацетилацетонатным группировкам, связанным осью симметрии. Ацетилацетонаты алюминия и трехвалентных кобальта и родия изоструктурны описанным комплексам марганца и хрома. [c.41]

Определение малых количеств анионов в образцах, содержащих высокие концентрации другого аниона (например, в рассолах и растворах каустической соды) и вызывающих затруднения при анализе общепринятыми методами, удобно проводить с помощью ионной хроматографии. Подготовка образцов включает лишь стадию разбавления. Ионную хроматографию с успехом применяют для определения частиц кислого характера в травильных растворах и добавляемых кислотах [56]. Интересный аспект такого рода исследований связан с влиянием железа на определение фтор-иона в травильной смеси НР — НМОз. Количества фтор-иона, установленные методом ионной хроматографии, оказались выше, чем обнаруженные с помощью фотометрической методики в присутствии ацетилацетоната железа. Был сделан вывод, что это происходит в результате гидролиза в элюенте коми- [c.88]

Роль гидридов переходных металлов в каталитических реакциях диенов лучше всего видна на примере синтеза гексадиенов. Бутадиен и этилен можно присоединить друг к другу в реакции, катализируемой [( 2H4)2Rh l]2 или бис-(этилен) ацетилацетонато-родием и НС1 в спирте при 30 °С [107]. Быстрое взаимодействие НС1 с этиленовым комплексом Rh(I) дает этильный комплекс Rh (III), из которого этилен вытесняется избытком бутадиена с образованием соединения 9 последнее можно выделить в виде [c.292]

Рис. 4. Влияние на изомерное соотношение альдегидов в продукте гидроформилирования 2-метилнентена-1 в присутствии дикарбонил-монохлорида (1, 6, 9) дитри-фенилфосфинкарбонилхло-рида (2, 5, 7, 10) дикарбонил-ацетилацетоната родия

Для изучения описанных здесь закономерностей мы исследовали спектры поглощения в УФ-области ацетилацетоната родия н некоторых других р-дикетонатов А1, Сг, МпиРе. Все исследуемые вещества синтезированы по известным методикам и очищены многократной перекристаллизацией. Состав вещества по данным элементарного анализа отличается от теоретически вычисленного в пределах 0,5%. Методика измерения спектров описана нами в работе [6]. Разложение спектров поглощения на гауссовы компоненты проводилось определением числа и положения компонентов по методу, описанному в работе [7], с последующим уточнением параметров кривых по методу наименьших квадратов на электронно-вычислительной машине М-20. При этом отклонение суммарной кривой компонентов от экспериментальной характеризовалось средней квадратичной погрешностью [c.329]

Сравнение данных для ацетилацетонатов кобальта и родия позволяет выявить влияние атома металла на энергию спектральных переходов. Из табл. 1 видно, что спектры обоих комплексов содержат одинаковое число полос. Относим три первых полосы к переходам и последнюю полосу к переходу (1 - я в соответствии с отнесением Барнума. Эта полоса незначительно смещается в спектре комплекса родия по сравнению с ее положением в спектре комплекса кобальта (всего 522 см ), что согласуется с предположени ем Барнума о независимости энергии полосы от - я взаимодействия я->-я полосы в спектре ацетилацетоната родия [c.330]

Измерены спектры поглощения в УФ-области р-ров ацетилацетоната родия, бензоилацетонатов, дибензоилметанатов и теноилтрифторацетонатов хрома, марганца и железа. В спектрах выявлены Гауссовы компоненты. Сделана попытка интерпретировать полученные результаты в рамках схемы молекулярных орбит, предложенной Барнумом. Предполагается, что сдвиг полос в спектре ацетилацетоната родия в коротковолновую сторону по сравнению с ацетилацетонатом кобальта связан с усилием я-взаимодействия между металлом и лигандом. Табл. 3, рис. 1, библ. 8 назв. [c.516]

Несмотря на то, что при расщеплении не удалось добиться высокой оптической чистоты, были зафиксированы вращения в сотни градусов, так как удельное вращение этих комплексов очень велико [10]. Сходным путем [11] — хроматографированием на О-(- -)-лактозе, были частично расщеплены на оптические антиподы трцс-ацетилацетонаты хрома, кобальта, рутения, родия. Комплекс трехвалентного хрома с гексафтор-ацетилацетоном был получен в оптически активной форме расщеплением с помощью газо-жидкостной хроматографии на Оптически активном кварце. [c.670]

Так, отмечено, что ( + )-изомеры ацетилацетонатов Со(П1) и Сг(П1) труднее адсорбируются на окиси алюминия, модифицированной (-1-)-виннрй кислотой [112]. Аналогичные результаты были получены при разделении этих же комплексов на D-лак-тозе [118], При разделении некоторых рацемических комплексов кобальта (HI), хрома (1П) и родия (П1) на амберлите IRA-400 [(-Ь)-тартрат]-энантиомеры элюируются в следующем порядке (-)-[ o(eп)з]з (-)-[Со(рп)з] (-)-[Сг(еп)зР" и (-Ь)-[КЬ(еп)з] +. На основании сходства адсорбционных свойств этих комплексов сделан вывод о том, что выделенные изомеры имеют одинакобую конфигурацию [113]. [c.343]

Введение 0,1—5,0 вес. % ацетилацетоната хрома в феноло-формальдегидцую смолу и последующее отверждение приводит к получению материала с улучшенной термостабильностью ". Добавки ацетилацетоната хрома к синтетическим полимерам используют также для окраски их в пурпурные тона Ацетилацетонат хрома ведет себя как псевдоароматическая система и может ацилироваться, галогенироваться, формилироваться и нитроваться по схемам реакций электрофильного замещения. Реакция формили-рования ведет к замещению только одного кольца и дезактивации двух других, но незамещенные кольца реакционноспособны по отношению к другим реагентам и могут, например, легко нитроваться. Такого рода реакции открывают широкие пути для синтеза промежуточных продуктов для сшитых полимеров нового типа. [c.308]

Обсуждался синтез ацетилацетоната и его реакций как псев-доароматнческого соединения Были исследованы реакции этилендиаминотетрауксусной кислоты с солями родия 8 . [c.325]

На всех исследованных нами соединениях родия повышение парциального давления окиси углерода приводит к замедлению реакции изомеризации олефина (рис. 3) и соответствующему увеличению содержания 3-метилгексапаля (продукта гидроформилирования исходного олефина) в продуктах реакции (рис. 4). Однако это влияние парциального давления окиси углерода наблюдается только до определенного для каждого комплексного соединения родия предела для карбонилхлорида — 70 ат, трифенилфосфинового комплекса — 120 ат и для ацетилацетоната — 150 ат (см. рис. 4). Выше этого предела изменение парциального давления окиси углерода не приводит к изменению изомерного состава продуктов реакции гидроформилирования и скорости изомеризации олефина в ходе реакции гидроформилирования. Кроме того, выше этого предела стираются различия между комплексными соединениями родия как катализаторами реакции гидроформилирования — в этой области парциального давления окиси углерода изомерный состав продуктов реакции одинаков для всех исследованных нами соединений родия. Это позволяет предположить, что различные комплексные соединения родия в данной области парциального давления окиси углерода превращаются в одно каталитически активное соединение — карбонил родия. [c.69]

В результате реакции ацетилацетоната иридия (III) с 10 экв циклопентадиенилмагнийбромида [105] были синтезированы хлорид, нитрат, полииодид, рейнекат и кремневольфрамат бис-циклопентадиенилиридия. Общий метод получения описан в разделе, посвященном родию, и нет надобности повторять его здесь. [c.291]

Для разделения оптических изомеров многих электронейт-ральных координационных соединений в последние годы успешно применялась хроматография на колонках с О-лакто-зой. Так, было достигнуто расщепление октаэдрических грг с-ацетилацетонатов хрома и кобальта [16], иттрия и гадолиния [17], родия [18, 19], но не железа, галлия и индия [16], комплексы которых быстро рацемизуются. Хроматографией на лактозе расщепляется трыс-бензоилацетонат хрома [20]. Адсорбция комплексов некоторых пространственно затрудненных р-кетоиминов с Си(2-Ь) и N (2-1-) на колонке с О-лактозой с последующим элюированием смесью бензол-петро-лейный эфир приводит к их частичному расщеплению [21]. Отрицательные результаты были получены при попытке расщепления плоско-квадратного Си (2- -)-комплекса бис-(4-ими-но-2-пентанона1, тогда как его тетраэдрический N1 (2-Ь)-аналог частично расщепляется. [c.49]

Молекулярная структура. Комплексы мономерны. Родий координиро(ван по квадрату двумя атомами О ацетилацетонат-ной гр тты и двумя я-этиленовыми фрагментами двух диме-тилалленовых молекул. Геометрия комплекса и основные межатомные расстояния показаны на рис. 57. Алленовая группировка С=С = С в пределах ошибки плоская, нелинейная. Угол [c.109]

В работе [179] показано, что хлордиметилсульфоксидный комплекс родия ускоряет реакции гидрирования и изомеризации некоторых непредельных углеводородов, т. е. координация НЬ с сульфоксидом не приводит к уничтожению его каталитических свойств. Сульфоны не отравляют соединений металлов, применяемых в качестве катализаторов гидрирования. Так, в присутствии трис(7 рет -фосфин) или (г/зет -арсин)нитрозил-родиевого комплекса, смеси ацетилацетоната никеля и трис-изобутил-алюминия, комплекса Р1С1г (НгО) [Р(СбРб)з] и др. с большой скоростью идет гидрирование сульфолена-3 в сульфолан без заметного отравления катализатора. Дезактивация катализатора происходит из-за отравления ЗОг, содержащейся в гидрируемом растворе [180—183]. [c.29]

Соли катионов быс-я-циклопентадиенильных соединений родия и иридия получаются при действии бромистого циклопентадиенилмагния на хлориды или ацетилацетонаты трехвалентных родия и иридия [62] [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология