Квазимолекула

Общим для этих реакций является то, что в химическом превращении здесь участвуют две частицы (бимолекулярные реакции), а такше то, что все эти реакции связаны с необходимостью стабилизации продукта соединения реагирующих частиц (квазимолекулы), которая заключается в отводе некоторой части энергии, что обеспечивает физическую устойчивость продукта. [c.120]

Стабилизация квазимолекулы может осуществиться двумя путями испусканием света (радиационная стабилизация) и в результате молекулярных столкновений (ударная стабилизация). [c.120]

Считая концентрацию квазимолекул стационарной, для скорости образования молекул ЛВ будем иметь [c.120]

Не подлежит сомнению, что сплошные спектры свечения, наблюдаемые в различных пламенах, в большинстве случаев связаны с рекомбинационными процессами, т. е. с радиационной стабилизацией квазимолекул, образующихся при столкновении атомов или радикалов между собой или [c.120]

Грубо приближенные значения времени распада квазимолекулы [c.127]

Это описывается, в частности, статистической моделью квазимолекулы. Действительно, Xi можно оценить и.ч соотношения (17.11), считая Ti =t и используя для к,, и к(, соответственно (17.12) и (17.14). Таким путем получим [c.127]

При рекомбинации атомов в газовой фазе образуется квазимолекула, которая за время 10 — 10 с распадается на атомы. Стабилизация этой квазимолекулы происходит при ее столкновении с третьей частицей (М), поэтому рекомбинация атомов протекает как тримолекулярная реакция [c.103]

А, N3- 1195 А) квазимолекулы образоваться не могут. С другой стороны, такие ионы, как Си + и 50 ( u + [c.122]

А,/-30 -= 2,3 А) вполне могут образовывать квазимолекулы, так как для них Го = 1,4- 10 см. [c.122]

Чтобы найти то минимальное расстояние го, при сближении на которое ионы образуют квазимолекулу, напомним, что кинетическая энергия движения ионов определяется по закону Больцмана как Т- Если энергия взаимодействия ионов не меньше этой величины, т. е. [c.117]

В этих условиях квазимолекулу могут образовать лишь такие два иона, сумма радиусов которых меньше, [c.117]

Поэтому в растворах сильных электролитов лишь условно можно говорить о недиссоциированных молекулах. Это скорее будут ионные пары (Na + l ), т. е. находящиеся близко друг около друга противоположно заряженные ионы (сблизившиеся до расстояния, равного сумме радиусов ионов). Это якобы недиссоциированные молекулы, или, как их называют, квазимолекулы. Тогда приведенное выше уравнение следовало бы писать [c.121]

Грейг и Холл [123] пришли к выводу, что окисление N0 кислородом протекает через образование квазимолекулы НОз и стабилизированной молекулы N03 [c.56]

Вместе с тем любая простая химическая реакция (т. е. реакция, не осложненная вторичными процессами) за редкими исключениями представляет собой многостадийный процесс. В случае реакций, идущих с энергией активации, какими является подавляющее большинство химических реакций, эта многостадкйность обусловлена тем, что, кроме химического превращения активных молекул, в механизм этих реакций входят физические процессы активации и дезактивации. В случае реакций присоединения и рекомбинации свободных радикалов, не требующих предварительной активации, механизм реакции слагается из процессов образования, распада и стабилизации квазимолекул. [c.7]

Последовательная теория превращения электронной энергии атома в поступательную должна основываться на исследовании неадиабатических переходов между потенциальными кривыми квазимолекулы, образующейся из сталкивающихся атомов. Как отмечалось ранее (см. 9), эти переходы особенно эффективны в областях сближения или пересечения кривых. Поэтому выяснение возможности такой структуры электронных термов составляет одну иа основных задач теории. Наиболее подробно в этом отношении исследованы процессы столкновения возбужденных атомов щелочных металлов М [c.103]

В случае атомов и простых мопекуп время распада квазимолекулы = [c.120]

Грубую оценку вероятности радиационной стабилизации квазимолекул Р можио получить, приняв ее равной отношению продолжительности соударения частиц, т. е. времени жизни квазимолекулы т, к средней радиационной продолжител11носги жизни возбужденной молекулы [c.121]

Вероятность бз дет меньше при рекомбинации атомов в основном и мета-стабилыюм состоянии вследствие того, что в атом случае днпольный момент перехода быстро падает с ростом межъядерпого расстояния. Кроме того, к яамотпому (до пор([дка) уменьшению Р может привести то, что излучение может дать только одно иа многих электронных состояний квазимолекулы, коррелирующих с состояниями разделимых атомов. [c.121]

Т. о. реакция следует закону второго порядка, иричом скорость реакции равна скорости образования квазимолекулы. При низких же давлениях, т. е. нри 2 [М], мы имеем реакцию третьего порядка и [c.124]

Из табл. 5 следует, что если константы скорости образования промежуточного комплекса 0X0 для трех реакций различаются не более, чем на один порядок, то константа в случае NO резко (на 5 порядков) отличается от констант для N0 и Oj. Это различие свидетельствует о большой продолжительности жизни квазимолекулы (комплекса) ONOj по сравнению с ONO и 00,2, что частично нужно приписать большему числу степеней свободы четырехатомного комплекса ONO (см. ниже). Здесь, несомненно, [c.126]

Из кинетических исследований фотолиза простейших углеводородов и из данных о содери ании дейтерия в продуктах реакции Маркус [399] получил пр0извед( пня т- к для цростейших углеводородов. Вычисленные из них значения (ари 2 = 10" см -сек ) возрастают от величины порядка 10 a до 10 сек. десь отчетливо выступает увеличение среднего времени жизни квазимолекулы с усложнением ее структуры. [c.127]

Межмолекулярные силы имеют в основном электрическую природу, обусловленную движением электронов и ядер, составляющих взаимодействующие молекулы [127,128]. В то же время межмолекулярные потенциалы рассматриваются как результат одновременного существования различных типов межмолекулярного взаимодействия (ММВ), каждый из которых вносит свой вклад в результирующий потенциал (табл.2.1). Это позволяет выделить типы ММВ, дающие в данной области межмолекулярных расстояний R наибольший вклад в общую энергию ММВ, обладающие конкретным физическим смыслом и связанные с определенными физическими характеристиками молекул. В этом аспекте различают три области R [128]. Б первой области с R < 0,212 нм, где потенциал имеет характер отталкивания, электронный обмен в связи с перекрыванием молекулярных орбиталей весьма существенен и молекулы теряют индивидуальность, образуя единую взаимодействующую систему (квазимолекулу), основной вклад в межмоле-кулярный потенциал Emi вносят кулоновское E oui и обменное Еех взаимодействия [c.62]

Всякий ион, попадая в этот объем, будет образовывать квазимолекулу. Величина объема молизации построена для ионов, имеюш,их одинаковые скорости, и зависит главным образом от диэлсжтрической проницаемости растворителя. Поэтому можно считать, что вероятность попадания иона в одну из областей молизации пропорциональна числу свободных ионов противоположного знака, умноженных на объем молизации со. Вероятность того, что ион не попадет ни в одну из областей молизации и останется свободным, пропорциональна объему раствора V без объема молизации. Полагая число свободных ионов п и связанных в квазимолекулы [К — п) пропорциональными этим величинам, Семенченко приходит к выражению [c.115]

Однако изображают как показано в уравнении (а). В учебной литературе часто сохраняют термин молекула и для растворов сильных электролитов. В этом случае под символом Na l понимается ионная пара (квазимолекула). Концентрация квазимолекул в растворе всегда очень кала, концентрация ионов велика. [c.78]

Хотя переход линейчатого спектра поглощения в сплошной типичен для малых молекул, диссоциирующих при поглощении в континууме, спектр некоторых соединений непрерывен во всей области поглощения. Это наблюдается в тех случаях, когда одно или оба электронных состояния, участвующие в переходе, нестабильны или настолько слабо связаны, что расстояние между колебательными уровнями уже не разрешается. Конечно, маловероятно, что нижнее состояние обычной молекулы настолько неустойчиво, чтобы давать сплошной спектр, хотя некоторые квазимолекулы , например, такие, как Hg2, образующиеся при высоком давлении паров ртути, являются причиной появления сплошного спектра. Многие молекулы действительно имеют отталкивательные возбужденные состояния. На рис. 3.2 показано несколько состояний иодистого водорода, коррелирующие с атомами Н(= 51/г) и 1( Рз/г) в основном состоянии широкая полоса поглощения расположена от 300 нм до Ж180 нм и соответствует переходам и [c.49]

Как отмечалось в гл. III, 8, в кристалле поваренной соли нет молекул Na l. При растворении кристаллическая структура разрушается, гидратированные ионы переходят в раствор (см. рис. 56). Молекулы в растворе отсутствуют. Таким образом, для растворов сильных электролитов лишь условно можно говорить о недиссоции-рованных молекулах. Их скорее можно представлять как ионные пары Na+ I-, т. е. находящиеся близко друг около друга противоположно заряженные ионы (сблизившиеся до расстояния, равного сумме радиусов ионов). Их называют квазимолекулы. Тогда приведенное выше уравнение следовало бы писать [c.159]

Как отмечалось выше, в кристалле хлорида натрия отсутствуют молекулы Na . При растворении кристаллическая структура разрушается, гидратированные ионы переходят в раствор. Молекулы в растворе также отсутствуют. Поэтому о недиссоци-ированных молекулах в растворах сильных электролитов можно говорить лишь условно. Их скорее можно представлять как ионные napbi](Na+ l ), т. е. находящиеся близко друг около друга противоположно заряженные" ионы (сблизившиеся до расстояния, равного сумме радиусов ионов). Это якобы недиссоциированные молекулы или, как их называют, квазимолекулы. Тогда уравнение реакции (а) следовало бы записать так [c.112]

Однако для простоты его пишут как уравнение (а), под символом Na l понимая ионную пару (квазимолекулу). Концентрация квазимолекул в растворе всегда очень мала, а концентрация ионов велика. [c.112]

Если молекула находится в ренульсивном состоянии при очень малом межъядерном расстоянии, т. е. при существовании между ядрами больших отталкивательных сил, она расширяется, а ее изобразительная точка опускается в шкале потенциальной энергии по крутой репульсивной кривой. При достижении достаточного межъядерного расстояния происходит распад репульсивной квазимолекулы на быстро двигающиеся атомы кинетическая их энергия растет за счет уменьшения потенциальной [131. [c.157]

Пользуясь исходным положениями электростатической теории, можно ввести представление об ионных парах. Эти представления впервые были развиты В. К. Се-менченко (1922 г.) и независимо от него Бьеррумом (1926 г.). Такие ассоциированные ионы Семенченко называл квазимолекулами. Они, очевидно, подобно недиссоциированным молекулам, не должны участвовать в переносе электрического тока через электролит. [c.117]

Здесь ОгКО — физически нестабильная квазимолекула, образующаяся в результате соударения молекул N0 и Ог, а М—молекула N0, Ог или молекулы инертных газов. [c.65]

Пособие по химии для поступающих в вузы 1972 (1972) -- [ c.121 ]

Лекции по общему курсу химии ( том 1 ) (1962) -- [ c.55 ]

Электрические явления в газах и вакууме (1950) -- [ c.384 ]

Химическая кинетика и катализ 1974 (1974) -- [ c.120 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.103 , c.104 ]

Лекции по общему курсу химии Том 1 (1962) -- [ c.55 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология