Молизация

Механизм растрескивания объясняют развитием внутреннего давления [54], вызванного скоплением в пустотах и других благоприятных местах газообразного водорода, образующегося при молизации атомарного водорода, растворенного в кристаллической решетке. [c.150]

Рекомбинационная теория. Длительное время наибольшим признанием пользовалась рекомбинационная теория перенапряжения, выдвинутая Тафелем еще в 1905 г. Согласно этой теории, наиболее медленной является стадия молизации адсорбированного водорода, поэтому в процессе электролиза концентрация атомного водорода на поверхности увеличивается по сравнению с равновесной с молекулярным водородом (газ), что и приводит к сдвигу потенциала электрода в отрицательную сторону. [c.622]

Возможность и степень распада на ионы определяется природой растворенного вещества и природой растворителя. Распад на ионы (вязан либо с явлением диссоциации (разъединения), либо с явле-пием ионизации (образования ионов). Так, пр,и растворении ионных соединений (поскольку они уже состоят из Ионов) имеет место диссоциация. Роль растворителя в этом случае заключается в создании условий для разъединения ионов противоположного знака и в препятствовании процессу молизации. Диссоциация ионных соединений протекает тем легче, чем полярнее молекулы растворителя. При распаде ковалентных соединений на ионы происходит гетеролитиче-ский разрыв связи, т. е. ионизация. [c.128]

В дальнейшем эта теория была развита рядом ученых. Н. И. Кобозев связал замедление молизации водорода с энергией адсорбции водорода металлом. [c.624]

Следовательно, скорость разряда ионов гидроксония, а также скорость молизации на различных частях поверхности могут быть различными, поэтому на различных частях поверхности одного и того же электрода при протекании одного и того [c.628]

В результате ионизации молекул НгО возникают два новых комплекса, образованные ионами 0Н и 0Н . При столкновении их снова образуются молекулы воды, т. е. процесс ионизации обратим. Процессы ионизации и молизации протекают непрерывно. Вследствие прочности связи О—Н степень ионизации воды в общем незначительна. Таким образом, в воде наряду с молекулярными комплексами существуют ионно-молекулярные комплексы, образованные устойчивыми ковалентными ионами ОН и ОН3. [c.153]

По расстоянию г рассчитывают объем со, в котором происходит образование молекул — объем молизации (по Семенченко). Этот объем [c.115]

Первая теория замедленной молизации (рекомбинации) была предложена Тафелем исторически раньше других теорий (1905 г.). Она в своем первоначальном виде давала хорошее объяснение известным в то время опытным фактам. [c.306]

Отсюда следует, что с ростом энергии активации реакции молизации возрастает величина а. Иными словами, чем хуже металл катализирует процесс образования молекулы водорода, тем выше перенапряжение. Проверка этого положения теории замедленной рекомбинации была осуществлена Бонгоффером (1927 г.), который изучал каталитическое действие металлов на скорость молизации атомов водорода. [c.308]

В результате самоионизации молекул воды получаются гидратированные ионы Н.,0+ и ОН (хотя из-за прочности связи О—Н степень самоионизации воды незначительна). Кроме того, разноименно заряженные ионы, сталкиваясь друг с другом, снова образуют молекулы воды, т. е. процесс самоионизации обратим, и непрерывно протекают процессы ионизации и молизации [c.280]

К сказанному следует добавить, что на катодах с высокой степенью заполнения удаление адсорбированного водорода может происходить по типу так называемой электрохимической десорбции, когда стадия разряда и молизации совмещены [c.183]

Теория замедленной молизации (рекомбинации) была предложена Тафелем раньше других теорий (1905 г.). Она в своем первоначальном виде хорошо объясняла опытные данные. [c.346]

Отсюда следует, что с ростом энергии активации катодной реакции молизации возрастает величина а. Иными словами, чем хуже металл катализирует процесс образования молекул водорода, тем выше перенапряжение. Это положение теории замедленной рекомбинации было проверено Бонгоффером (1927 г.), который изучал каталитическое действие металлов на скорость молизации атомов водорода. С этой целью шарик термометра покрывали слоем исследуемого металла и на него подавали поток активированного водорода (атомарного). Реакция рекомбинации экзотермична, и по скорости повышения - температуры можно судить о степени каталитической активности различных металлов. Опыты Бонгоффера показали, что каталитическая активность металла меняется параллельно с величиной перенапряжения водорода [c.348]

Если причина водородного перенапряжения заключается в замедленной стадии молизации, то металлы, поглощающие водород (Р1, Рс1, Ре, N1, Со, Та и др.), должны обладать наименьшим перенапряжением. Это справедливо, если сопоставить металлы железной группы, легко поглощающие водород, со ртутью или цинком, на которых перенапряжение значительно выше. Однако это не оправдывается для тантала. Тантал поглощает водород в значительно больших количествах, чем металлы железной группы, в то же время перенапряжение для разряда ионов водорода на нем очень велико. Экспериментальные данные показывают, что Т)Н2 зависит от pH раствора, присутствия посторонних ионов, диффузности двойного слоя, содержания в электролите поверхностно активных веществ. Все эти факторы изменяют величину константы а. Однако рекомбинационная теория не объясняет этих явлений. [c.349]

Широко распространена также гипотеза, связывающая облегчение разрушения с молизацией водорода в замкнутых объемах металла, которые представляют собой различные поры, микротрещины, газовые пузыри и пр. Возникающее при этом давление водорода в замкнутой полости способствует образованию напряжений в микрообъемах металла. Эти напряжения суммируются с напряжениями, возникающими от приложенных извне сил, и разрушение наступает при меньшей внешней нагрузке [52, ВЗ]. [c.19]

Начальный этап образования канавки протекает для обеих марок стали одинаково. Основным механизмом, приводящим к образованию канавки, является отслоение прокатной окалины от поверхности трубы. Наиболее интенсивно он протекает по нижней образующей трубы. В средах, содержащих сероводород, когда на поверхности металла труб возможно протекание катодных реакций, образуется атомарный водород, который легко проникает через прокатную окалину. При этом возможен процесс выделения атомарного водорода на фанице раздела металл - продукты коррозии . Последующая молизация водорода, которая, как известно, идет со значительным увеличением его удельного объема, приводит к отслаиванию продуктов коррозии от поверхности трубы. [c.493]

Выявлены механизмы, инициирующие канавочную коррозию промысловых трубопроводов. Показано, что катализирующее влияние на образование канавки оказывает атомарный водород, образующийся в результате сульфидной коррозии даже при относительно низком содержании сероводорода в транспортируемом продукте. Молизация атомарного водорода на границе раздела прокатная окалина - металл трубы способствует ее отслоению. Канавочная коррозия является результатом электрохимической коррозии между оголенным металлом и объемами трубы, покрытыми продуктами коррозии. Произведена градация сред в зависимости от образующихся в процессе эксплуатации продуктов коррозии. Показано, что если в [c.521]

Атомарный водород в силу высокой подвижности (коэффициент диффузии >н = 10 м с) диффундирует в объеме стали, накапливаясь в местах сосредоточения внутренних напряжений и несовершенств кристаллической решетки. Дефекты металла в виде пор являются своеобразными ловушками для атомарного водорода в них происходит его молизация, идущая с образованием плоскостного давления до 400 МПа [2.7]. [c.141]

На I стадии атомарный водород локализуется на поверхностях раздела между матрицей и неметаллическими включениями, главным образом, сульфидами марганца вытянутой формы и строчечными скоплениями оксидов, где идет реакция молизации водорода. С развитием этой реакции и повышением давления газа в коллекторе поверхность раздела включение—матрица расслаивается с образованием внутренних и наружных трещин и вспучиваний (стадии 11 и П1). На IV стадии (см. рис. 2.13) трещины [c.152]

В результате ионизации молекул Н аО возникают гидратированные ионы ОН и ОНз. При столкновении их снова образуются молекулы поды, т. е. процесс ионизации обратим. Процессы ионизации и молизации протекают непрерывно. Вследствие прочности связи О—Н степень ионизации воды в общем незначительна. [c.121]

Стадия молизации или рекомбинации. По насыщении по-Еерхности электрода адсорбированный водород молизуется и переходит в раствор [c.621]

Теории перенапряжения различаются между собой по тому, какая из указанных стадий считается наиболее медленной, а следовательно, и лимитирующей скорость общего электрохимического процесса. Так, наименьшей скоростью по Мюллеру является скорость последней стадии (образование и выделение газообразной фазы) по Леблану — стадии дегидратации по Смитсу— стадии разряда ионов по Тафелю — процесса молизации по Нернсту — стадии адсорбции. [c.622]

Если лимитирующей стадией электрохимического выделения нодорода является стадия молизации, т. е. скорость 1лолизации водорода значительно меньше, чем скорости других стадий ныделения водорода,то из уравнений (XXIV, 9) [c.623]

Некоторые исследователи (И. Тафель, Н. И. Кобозев и др.) иридерживаются в вопросе водородного перенапряжения иных взглядоь. Они считают, что замедленной стадией является не разряд ионов водорода, а процесс молизации,т. е. пятая стадия процесса. Эта теория водородного перенапряження, получившая название рекомбинационной, достаточно обоснована для некоторых металлов, в отношении которых наблюдается параллелизм между величиной перенапряжения на них водорода и каталитической их активностью но отношению реакции рекомбинации водородных атомов. [c.41]

Это означает, что замедленпе процесса выделения водорода тем больше, чем слабее данный металл катализирует реакцию молизации атомов водорода. В действительности значение перенапряжения водорода для свинца велико, а каталитическая его активность мала для платины — наоборот. [c.41]

Перенапряжение реакции вызвано замедлением стадии химической реакции, предшествующей электрохимической стадии или последующей ей. Если электрохимическая стадия представляет собой, например, процесс Ох + ze Red, то предшествующая разряду химическая реакция может быть в общем виде представлена как vA -> Ох, а последующая vRed -> В. Например, при катодном выделении меди из раствора, в котором содержится u( N)2, до разряда идет химическая реакция u( N)2 u N + N", после чего наступает электрохимическая — u N + i" u + N". При выделении водорода за счет разряда ионов НзО образуются атомы водорода, которые затем участвуют в реакции молизации 2Н -> - Н2. [c.509]

Схема процесса сероводородной коррозии а) - анод ая реакция ионизации железа и образования сульфида б) катодная реакция деполяризации и восстановление атомов водорода в) - диффузия атомарного водорода в металле г) молизация атомарного водорода в замкнутой поре 2 ств11ки трубы I [c.13]

Всякий ион, попадая в этот объем, будет образовывать квазимолекулу. Величина объема молизации построена для ионов, имеюш,их одинаковые скорости, и зависит главным образом от диэлсжтрической проницаемости растворителя. Поэтому можно считать, что вероятность попадания иона в одну из областей молизации пропорциональна числу свободных ионов противоположного знака, умноженных на объем молизации со. Вероятность того, что ион не попадет ни в одну из областей молизации и останется свободным, пропорциональна объему раствора V без объема молизации. Полагая число свободных ионов п и связанных в квазимолекулы [К — п) пропорциональными этим величинам, Семенченко приходит к выражению [c.115]

Если причина водородного перенапряжения заключается в замедленности стадии молизации, то металлй, поглощающие водород (Р1, Р(1, Ре, N1, Со, Та и др.), должны обладать наименьшим перенапряжением. Это справедливо, если сопоставить металлы железной группы, легко поглощающие водород, со ртутью или цинком, на которых перенапряжение значительно выше однако это не оправдывается для тантала. Тантал поглощает водород в значительно больших количествах, чем металлы железной группы, в то же время перенапряжение для разряда ионов водорода на нем очень велико. [c.308]

Рекомбинационная теория была выдвинута Тафелем в 1905г. Согласно этой теории наиболее медленной является стадия мо-лизации (рекомбинации) адсорбированного водорода, поэтому в процессе электролиза концентрация атомного водорода на поверхности увеличивается по сравнению с равновесной, что и приводит к сдвигу потенциала электрода в отрицательную сторону. В дальнейшем эта теория была развита Н. И. Кобозевым, который связал замедление молизации водорода с энергией адсорбции водорода металлом. В рекомбинационной теории впервые было объяснено влияние материала электрода на величину перенапряжения водорода. [c.356]

Разряд ионов водорода потекает в несколько стадий. К их числу прежде всего относится диффузия ионов гидроксония из глубины раствора к катоду. Далее следует собственно электрохимический акт разряда водородных ионов одновременно с их дегидратацией. Образовавшийся в результате этого атомарный водород, адсорбированный на поверхности катода, превращается в молекулярный водород (реакция рекомбинации или молизаций). Из этого следует, что водородное перенапряжение вообще определяется суммой трех слагаемых перенапряжения диффузии, обусловленного задержкой переноса ионов водорода к катоду, перенапряжения перехода, связанного с торможением электрохимической стадии ассимиляции электрона водородным ионом, и, наконец, перенапряжения реакции, возникающего вследствие задержки рекомбинации. Соответственно этому [c.182]

Если скорость молизации водорода зна ительно меньше, чем скорости других стадий выделения водорода, то из уравнений (XIII.42) и (XIII.43) следует, что [c.347]

Раэводороживание стали при осаждении кадмий-титанового покрытия японские исследователи объясняют тем, что в процессе электроосаждения на восстановление одного атома титана требуется восемь атомов водорода. Кроме того, высокое сродство водорода к титану ускоряет акцию молизации водорода. [c.105]

Учитывая, что вторая константа диссоциации нона фосфита досуаточно велика, можно полагать, что молизация водорода непосредственно связана с диссоциацией этого иона В этом случае реакция электрохимической десорбции может быть представлена уравнением [c.5]

По современным представлениям, диффузия водорода в решетке металла происходит посредством перемещения протона [44, 69]. Этот фильтрующийся ион водорода вызывает значительные искажения кристаллической решетки металла, а в ряде случаев (при повышенной температуре) является активным химическим элементом. Указанные факторы вызывают охрупчивание большинства конструкционных материалов, включая сталь. Водород, поступающий из внешней среды, адсорбируется в атомарном состоянии на наружной поверхности металла и проникает в кристаллическую решетку. В присутствии промоторов наводороживания, к которым относится, например, сероводород HaS, молизация водорода на поверхности затрудне- [c.40]

В соответствии с этим уравнением, чтобы изменить разрушающую нагрузку, например, только на 1 %, необходимо, чтобы давление водорода в замкнутом объеме составляло 10 МПа. Специально поставленные эксперименты [52] показали, что при молизации давление водорода в закрытых полостях достигает 30 МПа. Исходя из этого, давление водорода внутри замкнутых дефектов металла не должно существенно влиять на изменение величины разрушающего напряжения, если не учитывать других механизмов влияния водорода. Вместе с тем, на практике встречаются расслоения толстых стальных листов по дефектам металлургического и прокатного производства без приложения внешних нагрузок, только за счет продиффундировавшего сквозь толщу металла водорода, с последующей его молизацией в дефекте. Для расслоения металла в этом случае давление должно быть намного больше, чем 30 МПа. Отсюда можно сделать заключение, что либо существующие оценки давления в замкнутых коллекторах сильно занижены, либо наряду с созданием дополнительных напряжений в металле вокруг дефекта водород оказывает разупроч-няющее действие на металл. [c.19]