Ацетофенон циангидрин

Гидролиз циангидрина ацетофенона приводит к атролактиновой кислоте. Реакцию удобно проводить в две стадии сначала гидролизуют циангидрин соляной кислотой до амида, а затем заканчивают гидролиз раствором едкого натра. В пересчете на исходный кетон выход кислоты составляет 30% (СОП, 5, 80). [c.289]

В заключение необходимо подчеркнуть, что образование оснований Шиффа из замещенных бензальдегидов и к-бутиламина в области —а-заместителей качественно соответствует образованию циангидринов, а в области + а-заместителей — протонированию замещенных ацетофенонов. В первой из упомянутых областей решающей является реакция присоединения, во-второй — реакция отщепления воды. [c.326]

Присоединение простых нуклеофилов, таких как 0Н , МНгОН, МНгМНРЬ и СЫ , к арилалкилкетонам протекает легко при условии, что оба орго-положения ароматического кольца не имеют заместителей. Ацетофенон обычным образом дает оксим, семикарбазон, фенилгидразон и циангидрин, но не аддукт с бисульфитом. Присоединение аммиака к ацетофенону приводит к продукту (36) по аналогии с тем, как это наблюдается в случае бензальдегида (см. разд. 5.3.4), однако конденсация с аминами требует гораздо более жестких условий, чем для ароматических альдегидов. Бензофенон, в котором карбонильная группа более затруднена, образует оксим и семикарбазон и т. д., но не дает циангидрина и бисульфитного аддукта. Это является следствием значительной потери энергии стабилизации при образовании тетраэдрического [c.782]

Образование циангидринов зависит от строения атомов или групп, находящихся у карбонильного углерода. Как уже упоминалось выше, влияние заместителей на состояние карбонильной двойной связи и пространственные эффекты может быть столь значительным, что вообще не будет происходить присоединения цианистого водорода. Так, например, бензальдегид или ацетофенон еще образуют циангидрины, однако чисто ароматический кетон, бензофенон, к этому уже не способен (о мезомерном эффекте фенильных групп см. стр. 376). Характерные различия при образовании циангидринов наблюдаются также у циклических кетонов полиметиленового ряда [11, 12]. Для кетонов Су—Сц образование циангидринов очень затруднено, циклический кетон Сщ, по-видимому, практически вообще не образует циангидрина. Возможно, что здесь проявляется пространственный эффект, так как именно у этих циклов особенно велико питцеровское напряжение (см. стр. 64). [c.293]

Атролактиновая (а-фенилмолочная) кислота (29—30% из ацетофенона через циангидрин, который, не выделяя, гидролизуют разбавленной кислотой до амида, а затем разбавленным основанием — до кислоты) [48]. [c.229]

В другом синтезе исходят нз циангидрина ацетофенона [c.113]

Большая реакционная способность цианид-иона по сравнению с бисульфитным ионом, подтверждается также и тем, что циангидрины образуют и ароматические метилкетоны. Циангидрин ацетофенона, например, получают обработкой кетона цианидом и цианистым водородом. При обработке О-ксилозы смесью цианида натрия и хлористого аммония с 33%-ным выходом образуется у-лактон гулоновой кислоты (СОП, 8, 23). Циангидрин при [c.373]

В настоящее время имеется весьма ограниченное число реакций карбонильной группы, для которых было бы известно, на какой стадии процесса сказывается эффект заместителей. Для некоторых из этих реакций константы скорости и равновесия определены с достаточной точностью, чтобы их можно было скоррелировать с величинами о Гаммета. Константы равновесия образования циангидрина из замещенных производных бензальдегида коррелируются со значениями а+ более точно, чем с а, причем величина р+ для этих реакций равна 1,11, если пренебречь данными для нитропроизводных, определение которых аналитически затруднено [8—10, 114]. Константы равновесия реакций присоединения бисульфита подчиняются тем же закономерностям, хотя и в этом случае величины для п-нитрозаместителей являются аномальными [4]. С другой стороны, константы скорости образования циангидринов, по-видимому, коррелируются со значениями а и характеризуются большей величиной р, равной приблизительно 2,2 [9, 10]. Окислительно-восстановительные потенциалы замещенных производных ацетофенона коррелируются со значениями а более точно, чем с 0+, причем величина р в этом случае составляет 0,056 [2]. [c.380]

Б образование циангидринов из замещенных бензальдегидов в 95%-ном этаноле при 20 °С [76] В — основность замещенных в ядре ацетофенонов [88]. [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология