Гидролиз циангидринов

Гидролиз циангидринов. Циангидрины, образующиеся из альдегидов или кетонов, в присутствии кислот гидролизуются с образованием а-оксикислот [c.441]

Гидролиз циангидрина ацетофенона приводит к атролактиновой кислоте. Реакцию удобно проводить в две стадии сначала гидролизуют циангидрин соляной кислотой до амида, а затем заканчивают гидролиз раствором едкого натра. В пересчете на исходный кетон выход кислоты составляет 30% (СОП, 5, 80). [c.289]

Циангидрин не был выделен ни авторами синтеза, ни в работе Ньюмена и Райли [2]. В обоих случаях кислотным гидролизом циангидрина была получена винная кислота. [c.137]

К.-Ф. р. разработана на основе работ Г. Килиани, изучавшего присоединение H N к. альдозам и гидролиз циангидринов (1885-89), и Э. Фишера по восстановлению альдо-нолактонов с помощью амальгамы Na (1889-95). [c.380]

При гидролизе циангидринов образуются оксикислоты. Так, из ацетонциангидрина получают а-оксиизомасляную кислоту [c.289]

Эта кислота может быть получена общими способами, а именно гидролизом циангидрина, внутримолекулярной реакцией Канницаро [c.112]

Синтетически она легко получается при гидролизе циангидрина бензаль- [c.449]

Присоединение синильной кислоты к карбонильным соединениям является реакцией удлинения углеродной цепи и приводит к образованию циангидринов. Эта реакция — важный способ получения а-оксикислот, образующихся при гидролизе циангидринов. Сам адденд может быть получен по реакции цианистого натрия с разбавленной серной кислотой. Серная кислота не оказывается столь сильным катализатором в этой реакции с карбонильным соединением, как можно было бы ожидать, поскольку она не только усиливает электроположительный характер углерода карбонильной группы, но и подавляет ионизацию слабой кислоты H N, а именно ее анион (цианид-ион N") и является нуклеофилом в этой реакции. В действительности эта реакция присоединения протекает легче в нейтральном или щелочном растворе, поскольку наличие щелочи обеспечивает высокую концентрацию цианид-иона [c.377]

Синтетически она легко получается гидролизом циангидрина бензальдегида [c.508]

Хлормолочная кислота впервые получена кислотным гидролизом циангидрина хлорацетальдегида [1, 2]. Известны другие способы получения этого соединения насыщение глицериновой кислоты хлористым водородом [3], обработка эпи-хлоргидрина крепкой азотной кислотой [4—7], действие хлорноватистой кислоты на акриловую кислоту [8], Однако все эти методы дают низкий выход 2-хлор молочной кислоты, сильно загрязненной побочными продуктами. [c.63]

Предлагаемый нами способ получения 2-хлормолочной кислоты, основанный на гидролизе циангидрина хлорацетальдегида 20% -ным раствором соляной кислоты, дает возможность получить чистый кристаллический продукт с резкой температурой плавления и с содержанием кислоты около 100%. Выход 68—70%. [c.63]

Хлормолочная кислота получена с выходом 69% гидролизом циангидрина хлорацетальдегида 20%-ным растворо.м соляной кислоты. Библ, Э назв. [c.130]

Наилучшими радиореагентами для определения карбонильной группы являются, как правило, меченые аналоги тех реагентов, которые широко применяются в обычных определениях. Особенно ценны такие радиореагенты, как меченые фенилгидразины, семи-карбазид и тиосемикарбазид. Кроме них, используют также радиоактивные изотопы серебра в присутствии щелочи аммиачный раствор нитрата серебра с последующим добавлением элементарного радиоактивного изотопа иода цианид натрия (с гидролизом циангидрина или без него) тиосемикарбазоны, меченные радиоактивным изотопом серебра. [c.110]

Аналогичный способ определения удельной радиоактивности цианистого натрия, но без гидролиза циангидрина описан в работе 89] в связи с определением восстанавливающих сахаров и восстанавливающих концевых групп в полисахаридах. Однако при этом использовали несколько другие условия, которые позволяли определять 0,0001—0,001 мМ сахара в присутствии двухкратного или трехкратного избытка цианида. В пробирку помещают 20 нл раствора сахара (содержащего менее 0,001 мМ сахара) и добавляют 10 нл 0,6 М раствора NH4 I и 10 нл раствора Na N, содержащего NaOH. Раствор реагента 0,26 М по цианиду и 0,5 М по иону натрия. Сразу же после добавления реагентов пробирку закрывают пробкой и нагревают в течение 24 ч при температуре 50—55 °С. Затем для удаления избытка цианида в пробирку добавляют 107о-ную муравьиную кислоту, выпаривают раствор досуха при температуре 60 °С и проводят еще два цикла выпаривания с добавлением воды. Одновременно с описанным основным анализом аналогичным образом ведут анализ известного количества глюкозы с целью определения удельной радиоактивности цианида. [c.117]

Особый интерес представляет реакция альдоз с синильной кислотой. При этом образуются циангидрины, аналогичные цшнгидринам, получающимся из обыкновенных альдегидов - i. Важное значение этой реакции заключается в том, что в результате гидролиза циангидрина и последующего восстановления лактона образовавшейся кислоты получается альдоза, содержащая на один атом углерода больше, чем исходный углевод [c.237]

Наиболее важные методы синтеза гидроксикислот и их производных, а также исходных веществ для их получения были рассмотрены ранее. Так, гидроксикислоты различного строения могут быть синтезированы гидролизом циангидринов и галогензамещенных карбоновых кислот, а также окислением альдолей эфиры Р-гидроксикислот могут быть приготовлены реакцией Реформатского и восстановлением (Н2/№ 125 °С 10 МПа) продуктов сложноэфирной конденсации соответствующие ди- [c.433]

Гидантоины могут быть использованы для идентификации карбонильных роединений, для получения веществ, обладающих антиконвульсивным действием, а также для синтеза а-аминокислот (с лучшими выходами, чем при получении их гидролизом циангидринов). [c.92]

Об л-оксиизомасляной кислоте, получающейся в результате гидролиза циангидрина ацетона, и о применении этого соединения в производстве метакриловой кислоты говорилось в томе I. [c.112]

Гидролиз циангидринов является общим методом синтеза а-гидроксикислот [c.350]

Другой метод получения акриловой кислоты и ее эфиров состоит в дегидратации, гидролизе и этерификации циангидринов. При обычном гидролизе циангидрины дают оксикарбоновые кислоты [c.284]

Ароматические оксйкислоты с гидроксилом в боковой цепи. Среди этих кислот наибольшее значение имеет миндаАьная кислота, образующаяся при гидролизе в присутствии соляной кислоты гликозида амигдалина, содержащегося в горьком миндале. Синтетически ее легко получают гидролизом циангидрина бензаль-дегида [c.406]

Килиани показал (1888), что оба эти сахара присоединяют цианистый водород. После гидролиза циангидринов и восстановления образующихся гексаоксикислот иодистоводородной кислотой в присутствии красного фосфора он получил из глюкозы гептановую, а из фруктозы [c.511]

ШИМИ альдегидами протекает практически полное превращение. Реакция имеет первый порядок по альдегиду и первый порядок по иону цианида, и ее катализ относится к тому же общему кислотному или общему основному типу, как и в других случаях обратимого присоединения по карбонильной группе. Гидролиз циангидринов с образованием соответствующих а-гидроксикислот является важным синтетическим методом. [c.511]

Гидролиз циангидринов и нитрилов. Одним из наиболее технологичных методов синтеза а-аминоизомасляной кислоты является взаимодействие циангидрина ацетонов с аммиаком и карбонатом аммония под давлением [95] при температуре --160°. Получают а-аминоизомасляную кислоту с выходом 85,6% и чистотой 98%. Метод перспективен для получения названной кислоты в промышленных условиях. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология