Комба синтез

СИНТЕЗ ХИНОЛИНА ПО КОМБУ [c.160]

Наиболее важным, но все еще мало изученным классом химических соединений, применяемых для промышленного производства полиуретанов, являются полиизоцианаты и особенно диизоцианаты. В различных руководствах по органической химии описано много методов синтеза изоцианатов. Однако все эти методы (за исключением одного) с точки зрения применения их в промышленности не представляют большого интереса. Наиболее полный обзор по изоцианатам приведен в статье Саундерса и Сло-комба. [c.13]

Синтез ХИНОЛИНОВ по Комба (см. гл. 4, табл. 4.4, пример 5) основан на взаимодействии анилина с 1,3-дикетонами в кислой среде. Образующееся основание Шиффа циклизуется и затем окисляется до 2,4-дизамещенного хинолина. [c.188]

Синтез Комба. Конденсация 1,3-дикарбонильного соединения с ароматическим амином дает с высоким выходом (3-аминоенон, который циклизуется под действием концентрированной кислоты. Эта стадия представляет собой электрофильное замещение мезомерного 0-протонированного аминоенона, а последующее отщепление молекулы воды приводит к образованию ароматического хинолина. [c.119]

Настоящую пропись получения ацетон-анила предложил Ред-делин. О возможности проведения реакции при более низкой температуре сообщил Крэг -, который описал также щелочное раз-.южение анила с образованием 2,4-диметилхинолина и метана этот же исследователь разработал способ очистки конечного препарата. Среди других методов получения 2,4-диметилхинолина следует указать на синтез Бейера (исходные реагенты хлористоводородный анилин и этилиденацетон), на модификацию этого синтеза , а также на синтез, который разработал Комб (исходные реагенты ацетилацетон и анилин). [c.196]

Согласно Робертсу и Тернеру , циклизация облегчается при наличии сильных заместителей первого рода (электронодонорных), находящихся в метаположении к аминогруппе. Те же заместители в пара-положении затрудняют циклизацию. Нитроанилины в условиях синтеза Комба не реагируют. Из мета-замещенных -анилинов преимущественно получаются 7-замещенные хинолины. Например, при взаимодействии ж-хлоранилина с ацетил ацетоном образуется 7-хлор-2,4-диметилхинолин . По методу Скраупа (стр. 231) в данном случае получаются одновременно 5- и 7-хлор-хинолины. [c.160]

Если в синтезе Комба исходить из простых несимметричных [c.122]

Синтезы на основе -дикетонов. Метод Комба. При взаимодействии [c.160]

На второй стадии альдимин циклизуется под действием сильных кислот. С реакцией циклизации конкурирует процесс гидролиза имина, что приводит к снижению выхода продукта циклизации. Последняя стадия синтеза — это обычная реакция, катализируемая кислотами (см. синтезы Комба и Скраупа) кислота в первую очередь вызывает отпхепление одной молекулы этанола с образовани- [c.133]

Вторая стадия синтеза Померанца—Фрича аналогична процессам циклизации в синтезах Комба и Скраупа. Первоначальное протонирование способствует отщеплению молекулы этанола и образованию электрофильной частицы, впоследствии атакующей ароматическое кольцо. На заключительной стадии происходит отщепление второй молекулы этанола [c.185]

При некотором изменении синтеза Комба получаются 3-циан- или 3-нитро-хинолиновые производные, если ароматический амин конденсируется соответственно с 3-циан- или 3-нитромалоновым альдегидом [120]. Образование [c.29]

Существенный вклад в решение вопроса о синтезе линейных производных по методу Комба сделал Хьюсген [586]. Полагают, что промежуточным веществом является енамин (XXVIIIa) и реакция поэтому приближается скорее к синтезу Кнорра, чем Конрада—Лимпаха. В результате присоединения протона к енамину образуется соединение XXVIII6 с блокированным положением 1. Отсутствие линейных соединений в продуктах реакции Кнорра объясняется низкой основностью амидной группы промежуточного соединения, вследствие чего указанное присоединение протона становится невозможным. [c.485]

Бензо[ ]хинолин и его производные отличаются от других бензохинолинов своей способностью к флуоресценции. Соли их окрашены, но в отличие от солей акридинов не флуоресцируют. Они отчетливо проявляют свойства не полностью ароматической системы, напоминая этим антрацен, и легко окисляются в 1-азантрахинон заместители в положениях 5 и 10 при окислении отщепляются. Бензо[ ]хинолины отличаются от ангулярных изомеров легкостью сульфирования (такая же разница наблюдается между антраценом и фенан-треном) так, например, сульфоновая кислота является первичным продуктом в синтезе Комба. Как и следует ожидать от аналога антрацена, 2,4,10-три-метилбензо[ ]хинолин образует кристаллический аддукт (VH) с малеиновым ангидридом [39]. [c.487]

Циклизации с образованием пиридинового кольца. Методы тина А представляют видоизменения хорошо известных синтезов с применением этокси-метиленмалонового эфира (ЭММЭ), методов Конрада — Лимпаха, Кнорра, Комбе, Скраупа и других синтезов с использованием аминопиридина вместо [c.155]

Конденсация ариламинов с 1,3-дикетонами с последующей циклизацией полученного продукта в присутствии концентрированной серной кислоты приводит к образованию производных хинолина. Эта реакция является общим методом получения замещенных хинолинов и называется синтезом Комба [c.160]

На рис. 7.82 показаны газовые потоки (материальный баланс) в процессах синтеза ДМЭ и комби-шфованного синтеза метанола и ДМЭ из ПГ. В последив случае количество продукта рассчитывали в пересчете на ДМЭ. При производстве ДМЭ соот-ношетше Н2/СО равнялось 1, а при комбинированном синтезе метанола и ДМЭ — 2. [c.600]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология