Амидная промежуточная группа

Температура плавления и другие свойства полиамидов зависят от числа метиленовых групп, разделяющих амидные связи. Полиамиды, полученные из диамидов и дикарбоновых кислот с четным числом атомов углерода, плавятся при более высокой температуре, чем изомерные им полимеры, полученные из мономеров с нечетным числом атомов углерода. Температуры плавления изомерных им полиамидов, полученных из смеси мономеров с четным и нечетным числом атомов углерода, занимают промежуточное положение (рис. 59). [c.382]

Наиболее характерными представителями анионактивных веществ являются мыла карбоновых кислот. В этих соединениях карбоксильная группа может быть связана с углеводородным радикалами непосредственно либо через промежуточную группу (амидную, сложноэфирную, сульфамидную, эфирную, сульфидную и др.). [c.192]

В литературе приведено [92] несколько интересных поверхностноактивных соединений основного характера, содержащих две и более промежуточных группы сложноэфирного или одновременно также и амидного типа. Общий метод получения такого рода веществ с двумя амидными группами может быть представлен следующими синтезами [c.173]

По той же общей синтетической схеме могут быть получены соединения более сложного строения, содержащие амидную и сложноэфирную промежуточную группы. Так, например, соединение [c.219]

Содержащие или не содержащие промежуточные группы (эфирная, амидная или сложноэфирная группа). [c.240]

Рассуждая с термодинамических позиций, можно сказать, что энергия переходного состояния комплекса металл — аминокислота благодаря стабилизации зарядов значительно понижена по сравнению с энергией переходного состояния при гидролизе свободной аминокислоты. Кроме того, на стадии катализа металлом составляющая связанная с перегруппировкой растворителя, по-видимому, небольшая величина. Следовательно, важна именно матричная роль иона металла при связывании с субстратом. Ионы металла ускоряют также гидролиз ряда амидов, но каталитический эффект не столь велик, как для соответствующим образом связанных эфиров. Причина этого — различия в природе уходящей группы. Худшая уходящая группа, амидная, нарушает контроль скорости реакции тетраэдрическим промежуточным соединением. [c.353]

Если карбоксильную группу получают из цианидной группы, то в качестве промежуточного продукта образуется соединение, содержащее амидную группу, которое можно и не выделять. Амнды, с трудом поддающиеся гидролизу, можно успешно превратить в кислоты при действии 100%-ной фосфорной [31J или азотистой [c.227]

Амидные группы. Амины, обладающие амидными промежуточными группами, типа R ONH aH NH имеют большое значение, но получить их из этилендиамина и жирной кислоты [42] в чистом виде трудно, так как одновременно образуется диацилированный диамин. Для модифицирования этой реакции был успешно применен Og, подавляющий образование диамида и вместе с тем способствующий отделению моноамида от диамида вследствие образования карбоната амина [43I. Этот же продукт получается с хорошим выходом при взаимодействии моноэтаноламида R ONH 2H4OH с треххлористым фосфором и мочевиной [44]. При взаимодействии аминов, имеющих промежуточные амидные группы, с окисью этилена повышается растворимость продуктов в воде [45]. [c.83]

Можно привести следующие примеры четвертичных соединений с амидными промежуточными группами С11На8СОЫСНаСН2Ы(СН8)2(СН2СОЫНСвН4СНз-4) [c.88]

Для <ласса катионактивных веществ основными группам являются группы первичного, вторичного, третичного аминов, а также четырехзамещенного аммония. Характерными представителями этого класса являются соли алифатических и ароматических аминов, аминогруппа которых может быть связана с углеводородным радикалом непосредственно или через промежуточную группу (слож-ноафирную, амидную, эфирную). [c.192]

Если в качестве промежуточной группы применяют диэтилентриамин, то получаются моющие средства амфолитного характера, так- как ЫН-группа диэтилентриамина сохраняет основные свойства. Поверхностноактивные вещества амфолитного типа с амидными группами были получены также из этилен-диамина путем ацилирования одной аминогруппы и последующей конденсации второй аминогруппы с хлоруксусной кислотой [96]. Получающиеся продукты имеют общую формулу КСОННС2Н4Ы(СН2ШОН)2. [c.32]

В табл. 12 представлены константы ионизации рКа и рКа, характеризующие соответственно основность атома 14 и кислотность амидной группы соединений V. Между величинами рКа. найденными потенциометрическим и спектрофотометрическим ме- тодами, отмечается различие в 0,5—0,6 единиц рК. Указанное различие объясняется тем, что константы рКа, определяемые методом потенциометрического титрования, относятся к концентрационным, а найденные спектрофотометрическим методом являются промежуточными между концентрационными и термодинамическими. Спектрофотометрическим методом удалось установить константы ионизации вещества 2 (см. табл. 12), характеризующие основность первичной аминогруппы (рКа = 2,13) и атома № (рК = = 4,49). [c.115]

Оксисоединения общей формулы R—(А)—(В)—ОН, где R—углеводородный радикал, длина цепи которого соответствует молекулярному весу обычных поверхностноактивных веществ, А—промежуточная группа сложноэфирная —СОО—), амидная (— ONH—) или эфирная (—О—), а В—короткая углеводородная цепь (как правило, 1—3 углеродных атома), применялись для сульфоэтерификации с самого возникновения промышленности синтетических моющих веществ. Неполные эфиры глицерина, например монолаурат глицерина, представляют собой наиболее широко применяющиеся вещества подобного рода. Алканоламиды, например моноэтаноламид лауриновой кислоты, применяются в гораздо меньшей степени. Несколько позднее внимание привлекли суль- [c.39]

В общем для пептида, не имеющего полярных боковых цепей, возможны два механизма гидролиза металлсубстратным комплексом. Молекула воды извне активирует карбонил амидной группы или прилегающая координированная ОН-группа действует на амидную группу как нуклеофил. Этот процесс соответствует внутримолекулярному гидролизу комплексом металл — лиганд. Другими словами, процесс а включает промежуточную координацию карбонильной группы, а в процессе б происходит атака карбонила координированным гидроксилом. За протеканием обоих процессов можно следить с помощью воды, обогащенной изотопом 0. [c.357]

Новый класс полимеров, отличающихся. высокой тер.мостойкостью, получают взаимодействием бис-(о-аминофенолов) с дикарбоновыми кислотами и их производными. Реакцию можно осуществлять в расплаве и в растворе, используя как основа ния о-аминофенолов, так, и их хлоргидраты. В качестве растворителей применяют растворители амидного типа и полифосфорную кислоту. Первые являются акцепторами хлористого водорода при проведении реакции оксиаминов с дихлорангидрида,ми, а также образуют промежуточные реакционноспособные комплексы полифосфорная кислота, являясь кислотой Льюиса, повышает реакционную способность электрофильного углеродного атома карбоксильной группы и вместе с тем действует как очень активный дегидратирующий агент в реакции циклизации. [c.158]

Следовательно, в процессе а вода и гидроксил — два лиганда, замещаемые концевой группой аминокислоты. В процессе б в роли сильного нуклеофила выступают координированные гидроксильная группа или молекула воды, расположение которых благоприятно для атаки амидной связи путем образования тетраэдрического промежуточного соединения, за которой следует освобоягдепие пептида без последнего Ы-концевого аминокислотного остатка. Этот случай [c.357]

Цитозиновые нуклеотиды образуются из UTP начальной стадией служит аминирование с образованием СТР (рис. 14-29, стадия з). Эта реакция во многих отношениях сходна с превращением цитруллина в аргинин — реакцией, требующей участия АТР и включающей перенос азота из молекулы аспартата (разд. В, 2). Однако при образовании СТР донором азота служит амидная группа глутамина (может быть использован NH4+). СТР включается в состав РНК и в такие промежуточные метаболиты, как DP-холин может также происходить [c.162]

Это должно привести к значительному увеличению положительного заряда атома углерода, что в свою очередь должно облегчить нуклеофильную атаку. Такое взаимодействие должно также стабилизировать тетраэдрическое промежуточное соединение [уравнение (7-13)]. Карбонильный кислород проявляет очень слабую основность, но он может прото-нироваться подходящим образом ориентированной кислотной группой фермента [НВ в уравнении 7-16)]. В сериновых протеиназах эта функция, очевидно, выполняется двумя ЫН-группами амидных связей, одна из которых в химотрипсине принадлежит остатку 5ег-195 (рис. 7-2). По-видимому, подгонка субстрата к полости оксианиона между двумя NH-гpyппaми хорошо выполняется только для тетраэдрического промежуточного соединения [33]. [c.111]

Вероятно, одна молекула АТР используется для получения карбо-ксибиотинового промежуточного соединения, тогда как вторая молекула фосфорилирует карбоксильную группу и, кроме того, по-видимому, способствует расщеплению амидной связи глутамина. [c.200]

Однако в завершенных белках такой олигосахаридной структуры, как правило, не встречается. Оказывается, эта структура представляет лишь промежуточную в общем процессе N-гликозилирования белка. Дело в том, что вслед за описанным ко-трансляционным этапом следует посттрансляционный этап, который осуществляется в основном по поступлении синтезированного белка в аппарат Гольджи. Посттрансляционный этап приводит к удалению глюкозы и последовательному частичному отщеплению остатков маннозы, а затем часто к добавлению остатков N-ацетилглюкозамина, галактозы и сиаловой кислоты, а иногда также фукозы и ксилозы в конце концов получается разветвленный гетероолигосахаридный остаток, присоединенный к амидной группе аспарагина соответствующего готового белка. [c.288]

Водородные связи — преимущественно электростатические взаимодействия. Как было показано, межатомные расстояния, отвечающие всем невалентным контактам атомов, приблизительно описываются соответствующими вандерваальсовыми радиусами. Это правило часто нарушается в случае контактов, образованных атомами водорода. Например, расстояние между амидным атомом Н и карбонильным атомом О составляет всего 1,9 А, вместо 2,7 А, получающихся из расчета по вандерваальсовым радиусам из табл. 3.6. Опыт показывает, что этот эффект наблюдается всегда, когда атом Н несет большой положительный парциальный заряд, а его партнер по контакту — большой отрицательный парциальный заряд (табл. 3.3). Эти заряды притягивают друг друга. Поскольку все электронное облако атома водорода (у водорода только один электрон ) сильно смещено к атому, с которым водород ковалентно связан, отталкивание оболочек контактирующих партнеров мало и притяжение зарядов может их еще более сблизить. Такое короткое расстояние обусловливает большую величину кулоновской энергии притяжения (табл. 3.4), а также высокую дисперсионную энергию [56]. Энергия взаимодействия имеет в этом случае значение, промежуточное по абсолютной величине между энергией вандерваальсовых контактов и энергией ковалентных связей. Такие контакты были выделены в особую группу водородных связей , а атомы, участвующие в связи, получили название донор — акцептор водородной связи . [c.45]

В корриноидах имеются различные функциональные группы, подверженные кислотному или основному гидролизу. Разработаны методы преимущественного расщепления одной определенной амидной связи, использующие возможное соучастие соседних групп. Продукты такого гидролиза являются ценными промежуточными [c.666]

Наиболее изученным ферментом семейства сериновых протеаз является химотрипсин. Реакции гидролиза, катализируемые этим ферментом, включают по крайней мере три кинетически различимые стадии [уравнение (6.8)]. На первой стадии, про-текаюш,ей с очень высокой (контролируемой диффузией) скоростью, образуется нековалентный фермент-субстратный комплекс. На второй стадии (стадии ацилирования) ацильная группа субстрата переносится на гидроксил серина, входящего в активный центр фермента, с одновременным выделением первого продукта (Pi) — аминной части амидного субстрата. Вслед за этим происходит гидролиз промежуточного ацилфермента с регенерацией свободного фермента и выделением карбоновой кислоты— второго продукта реакции гидролиза (Рг) [c.142]

Щелочной гидролиз триэфиров фосфорной кислоты, содержащих амидную группу, сопровождается образованием А -окса-золина (10.20) в качестве промежуточного продукта [схема (10.31)]. В водном нейтральном растворе промежуточный продукт фиксируется спектрофотометрически, и его спектр совпадает со спектром синтезированного независимо А -оксазолина. При этом скорость разложения обоих образцов в одинаковых условиях совпадает. [c.268]

В ферментативном синтезе АМФ из ИМФ специфическое участие принимает аспарагиновая кислота, являющаяся донором КН,-группы, и ГТФ в качестве источника энергии промежуточным продуктом реакции является аденилоянтарная кислота. Биосинтез ГМФ, напротив, начинается с дегидрогеназной реакции ИМФ с образованием ксантозиловой кислоты в аминировании последней используется только амидный азот глутамина. [c.473]

Новый гетероцикл, образующийся за счет срощенного лактамного кольца с кольцом В лактамгексакарбоновой кислоты (XXXV), по-видимому, образуется из промежуточного продукта с гидроксильной группой (которую несет атом углерода положения 8) с последующим замыканием цикла через амидный остаток и гидроксильную 1 уппу [16, 19]. Промежуточный продукт возникает в результате окисления кислородом воздуха, сопровождающего щелочной гидролиз цианокобаламина. Интересно отметить, что реакция окисления катализируется кобальтом расщепленной части молекулы [50]. [c.590]

Синтез гликозидов 2-амино-2-дезоксиальдоз (гликозаминидов, см. стр. 272) по методу Кенигса — Кнорра обычно протекает стереоспецифично и приводит к 1,2-транс-гликозидам. В этом случае осуществляется стереохимический контроль конденсации за счет соучастия соседней амидной группы, причем промежуточные продукты этого процесса — производные оксазолина — удается выделить в свободном состоянии. Эти соединения являются активными гликозилирующими агентами [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология