Пирон пирон в циклоприсоединении

Реакции сочетания ацетиленов с эфирами 3-иод-а,р-непредельных кислот или с трифлатами енолов эфиров р-кетокислот, катализируемые палладием (показано ниже), вне всяких сомнений, представляют собой наиболее короткий и прямой подход к 2-пиронам [87]. Циклоприсоединение (несогласованное) кете-нов к силиловым эфирам енолов также обеспечивает простой и прямой путь к полезным в синтетическом отношении производным 2-пирона [88]. [c.217]

И, наконец, заслуживает упоминания циклоприсоединение алкенов к пирону [21]. Так, дегидрацетовая кислота (48) присоединяет циклогексен с образованием смеси диастереомеров, имеющих структуру (49) схема (16). При этом конкурирующей реакцией является димернзация пирона (48). [c.49]

При определенных условиях даже неактивированные алкены способны участвовать во внутримолекулярных реакциях циклоприсоединения с 3- и 5-бром-2-пиронами и с метиловым эфиром 2-пирон-З-карбоновой кислоты [55]. Такие реакции проводят либо при 100 С, либо под давлением 1 10 -1,2-10 кПа и в присутствии хлорида цинка в качестве катализатора. [c.210]

Для фотодимера 2,6-диметил-у-пирона, полученного ранее Патерно [208], была недавно предложена клеточная структура [209]. Однако нет оснований считать, что оба циклоприсоединения протекают одновреме нно повторная димеризация происходит в кристалле I [c.477]

Как 3- [52], так и 5-бром-2-пироны [53] обладают весьма интересными свойствами, поскольку способны выступать в качестве диенов в реакции Дильса — Альдера как с элекгроноизбыточными, так и с электронодефицитными диенофилами (показано на приведенной ниже схеме). 3-(л-Толилтио)-2-пироны также легко вступают в реакции циклоприсоединения с электронодефицитными алкенами [54] [c.210]

Помимо димеризации и перегруппировки у-пироны подвергаются также другой фотохимической реакции. Это [2 21-циклоприсоединение кетена к карбонильной группе с последующим отщеплением диоксида углерода и образованием метиленпирана, например (38) [35]. В этой реакции, как и во всех других описанных выще фотохимических реакциях, кольцо у-пирона ведет себя подобно простым алифатическим соединениям. [c.86]

Для 2-пиронов также характерны реакции [4л + 6тс]-циклоприсоединения с ацеталем фульвенкетена [56]. 5-Алкенил-2-пироны вступают в реакцию с диенофилами в качестве диенов, как показано ниже [57] [c.211]

Превращение 4-пиронов в соответствующие 4-имины при взаимодействии с тозилизоцианатом, возможно, включает реакцию [2 + 2]-циклоприсоединения (показано ниже), причем первоначально образующийся аддукт впоследствии разлагается с вьщелением молекулы диоксида углерода [44, 58]. [c.211]

Реакция циклоприсоединения с обратными электронными требованиями электроноизбыточных или напряженных ацетиленов к 1,3,4-оксадиазин-6-онам представляет собой метод получения 2-пиронов, поскольку первоначально образующиеся аддукты склонны к разложению с вьщелением молекулы азота (а не молекулы диоксида углерода) [85]. Приведенная ниже реакция циклоприсоединения этинилтрибутилстаннана приводит к образованию смеси региоизо-меров. Оловоорганические производные пиронов могут быть использованы в различных реакциях, например, для введения атомов галогенов в пироновый цикл [86]. [c.216]

Некоторые из этих процессов включают реакции циклоприсоединения с последующим ретродиеновым распадом (ретрореакция Дильса— Альдера). Например, цмс-3,4-дихлорциклобутен можно синтезировать последовательностью реакций, изображенной на схеме (185) триметилгемимелитат получают при взаимодействии диме-тилацетилендикарбоксилата и метил-2 пирон-6-карбоксилата схема (186) [181]. Общность этих реакций заключается в том, что в обоих случаях возникает бензольное кольцо, однако в первом случае оно образуется как нежелательный продукт, в то время как во втором случае ароматическое соединение является целью синтеза. [c.130]

В области простых олефинов прекрасным примером такой реакции является (10тоизомеризация 2,3-диметилбутадиена в 1,2-диметилциклобутен с 70% выходом 22]. При фотоизомеризации Р-ионона возникает ненасыщенное кольцо пирона [23]. При фотохимической перегруппировке дегидрозргостеролацетата [24, 25] наблюдается циклоприсоединение более сложного типа. Здесь одна а- и одна я-связь переходят в две новые а-связи. Правило 2 (стр. 446) в этом случае неприменимо [c.450]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология