Винная кислота жезо-Винная кислота

Дайте два названия жезо-винной кислоте, указав соответствующую конфигурацию хиральных центров. [c.166]

Максимальное число изомеров для соединения с двумя хиральными центрами может равняться четырем, но некоторые соединения имеют меньшее число изомеров (описанным здесь правилам подчиняются также хиральные соединения, не содержащие хирального атома углерода или имеющие один хиральный углерод и хиральный центр другого типа). Если при одном из хиральных атомов три разных заместителя, такие же, как при другом хиральном атоме, один из изомеров (называемый мезо-формой) имеет плоскость симметрии и потому оптически неактивен, несмотря на наличие двух хиральных центров. Типичным примером служит винная кислота, имеющая только три изомера пару энантиомеров и неактивную жезо-форму [c.153]

Дипольный момент жезо-формы равен 2,08 О, дипольный момент рацемической формы 2,67 В. Если соединение содержит в качестве заместителей группы, способные в свою очередь существовать в разных конформациях, то картина может стать не столь ясной так обстоит дело, например, в случае диастереомерных диэтиловых эфиров винных кислот. [c.264]

В результате реакции в молекуле появляются два асимметрических центра. Стереохимическое отношение в молекуле димера I такое же, как в винной кислоте формуле I соответствуют три стереоизомера В-, Ь- и жезо-форма. [c.518]

Этот изомер, являющийся типичным и для других подобных веществ, которые поэтому называют жезо-модификациями, образуется наряду с ( )-винной кислотой при нагревании ( + )-винной кислоты с водой при 165 °С и может быть выделен из получающейся смеси в виде труднорастворимой калиевой соли. Существование двух оптически активных и двух неактивных винных кислот легко объяснимо. Поскольку частное вращение кал<дого из двух одинаковых центров асимметрии может быть выражено в виде а, теория предсказывает следующие формы [c.100]

Для систем с несколькими асимметрическими центрами возникает возможность появления так называемых мезо-форм. Суть этого явления заключается в том, что если все асимметрические центры (или их часть) одинаковы, то число оптически деятельных форм уменьшается вследствие внутренней компенсации . Такие компенсированные формы и представляют собой жезо-формы. Например, в случае винной кислоты [c.131]

Э. Фишер йредложил исйользовать в качестве соединения, по сравнению с которым следует устайавливать относительную конфигурацию, о-(+)-глицериновый альдегид. Позже было доказано,. что О-(+)-глицериновый альдегид в том вИде, в котором он изображался Фишером, может быть использован и для установления реального расположения заместителей в молекуле (абсолютная конфигурация). Если молекула имеет два или несколько равноценных асимметрических центров, то в этих случаях существуют еще и оптически неактивные формы (жезо-формы). Винная кислота существует в виде следующих оптических изомеров [c.267]

В действительности, как правило, присоединение по двойной связи происходит в транс-положение (А. Вернер, П. Пфейффер, 1904 г.). Так, в результате присоединения брома к малеиновой кислоте образуется ( )-дибромянтарная кислота, в то время как фумаровая кислота дает жезо-дибромяптарную кислоту. Однако существуют многочисленные исключения из этого правила наиболее известным является приведенное выше окисление малеиновой кислоты перманганатом, приводящее к получению мезовинной кислоты, тогда как фумаровая кислота при окислении перманганатом превращается в ( )-винную кислоту. [c.159]

Сходным образом уменьшается число изомеров в случае соединений с большим числом асимметрических атомов, когда некоторые из них идентично замещены молекулы ряда изомеров обладают плоскостью симметрии и поэтому оптически неактивны. Все закономерности, установленные для соединений, у которых центры хиральности (асимметрические атомы) непосредственно связаны друг с другом (винная кислота), оказываются верными и в случае соединений, у которых центры хиральности отделены друг от друга углеродной или неуглеродной цепью. Например, такая же изомерия, как и в случае винной кислоты (т. е. одна жезо-форма, две оптически активные энан-тиомерные формы и один рацемат), имеется для бис-сх-фенил-этиламида малоновой кислоты [c.19]

Для определения конфигурации образующихся при этом дибром-янтарных кислот их подвергали гидролизу. При этом затрагиваются связи асимметрического атома, поэтому возможно вальденовское обращение. Однако это не нарушает вывода о том, что при действии брома должно наблюдаться трансоидное присоединение, поскольку при гидролизе либо должно происходить вальденовское обращение у обоих центров асимметрии, либо его не должно быть совсем. Поэтому независимо от того, происходит ли вальденовское обращение или нет, мезовинная кислота может получиться только из жезо-дибромянтарной, а рацемическая винная кислота — только из рацемической дибромянтарной. [c.285]

Относительная конфигурация молочной кислоты была определена превращением (-f )-глицеринового альдегида в (—)-молочную кислоту без нарушения связей асимметрического углеродного атома. Подобным образом были установлены относительные конфигурации многих веществ. На рис. 6.21 приведены реакции, использованные для превращения 0-(4-)-1 лицеринового альдегида в смесь мезо- и (—)-винных кислот. Отсутствие оптической активности жезо-изомера позволило легко идентифицировать каждый из двух полученных диастереомеров. Этим опытом устанавливается конфигурация обоих асимметрических атомов (—)-винной кислоты относительно О-глицери-нового альдегида, а также и конфигурация асимметрических углеродных атомов (+)-винной кислоты. [c.148]

Таблица И. 2. Некоторые физические свойства энантиомеров и жезо-формы виниой кислоты