Гликоли радиолиз

Спирты. Радиационно-хирлическое поведение алифатических спиртов изучалось в ряде работ (табл. 29). Наиболее -обстоятельно исследован радиолиз метанола и этанола, однако и в этом случае количественные данные, приведенный различными исследователями, плохо согласуются между собой. Основной газообразный продукт—водород, наряду с ним образуются насыщенный и ненасыщенный углеводороды с числом атомов углерода таким же, как и в исходном спирте. Главные жидкофазные продукты радиолиза — гликоли и альдегиды. Возникновение двух видов гликолей — вицинальных, с гидроксильными группами при соседних углеродных атомах, и гликолей с гидроксильными группами, отстоящими друг от друга на несколько звеньев углеродной цепи,— служит указанием на их образование из радикалов разного строения. [c.201]

Спирты, альдегиды, кетоны. При облучении спиртов наблюдается образование водорода, гликолей, альдегидов, небольших количеств воды и газообразных углеводородов. Из первичных спиртов образуются в основном альдегиды, из вторичных — альдегиды и кетоны, из третичных — кетоны. Для спиртов нормального строения характерны уменьшение выхода альдегидов с удлинением углеродной цепи и почти постоянный выход водорода. При действии излучений с малой плотностью ионизации среди продуктов радиолиза спиртов преобладают гликоли, при действии излучений с высокой плотностью ионизации — альдегиды. [c.379]

Влияние ЛПЭ на радиолиз метилового спирта подтверждается данными табл. 9.8 кроме того, в работе [87 ] можно найти сведения о выходах продуктов радиолиза при у-облучении метилового спирта, содержащего 0,2 М метилбората. Выход продуктов, образующихся по молекулярным реакциям (т. е. формальдегид или окись углерода), увеличивается с ростом ЛПЭ излучения, а у веществ, которые синтезируются по радикальному механизму (метан, этилен-гликоль), наблюдаются низкие выходы. Водород образуется как по радикальным, так и по молекулярным реакциям, поэтому для него изменение ЛПЭ не оказывает большого влияния. Независимость выхода водорода от значения ЛПЭ можно предвидеть, если считать, что он образуется путем отрыва водорода от молекул метанола [см. реакцию (9.129)]. [c.310]

Основными кислородсодержащими веществами, образующимися из первичных спиртов при их радиолизе, являются альдегиды и гликоли из вторичных спиртов — альдегиды, кетоны и гликоли из третичных спиртов — кетоны и (в небольшом количестве) гликоли. Судя по этим продуктам, нарушение молекулы опирта в основном происходит по связи карбинольная группа— углеродный атом. Величина О (спирта) составляет 4—6. [c.239]

Продукты радиолиза галоидалкилов образуются при разрыве связи углерод — галоид. Этот разрыв является просто гемолитическим, но некоторые образующиеся продукты, появление которых нельзя объяснить таким путем, образуются в результате молекулярных процессов. Спирты и а-оксикис-лоты отщепляют атомы водорода от а-углеродных атомов и от гидроксильных групп и дают газообразный водород, гликоли и карбонильные соединения. При облучении водных растворов эти вещества взаимодействуют главным образом со свободными атомами водорода и гидроксильными радикалами, образующимися из воды, однако суммарная реакция является той же. Кислород, взаимодействуя с органическими свободными радикалами, подавляет образование гликоля и увеличивает образование карбонила, а сам восстанавливается до перекиси водорода. Действие излучения на простые эфиры аналогично действию на спирты происходит разрыв связей углерод — водород и углерод— кислород. Это приводит к образованию водорода, димеров, карбонильных соединений, спиртов, алканов и алкенов. В карбональных соединениях наиболее чувствительными [c.147]

В работе [96] изучены рекомбинация радикалов и образование гликолей при радиолизе замороженных бинарных растворов алифатических спиртов. [c.374]

Основными продуктами низкотемпературного радиолиза спиртов являются водород, гликоли, альдегиды и другие карбонильные соединения [72—75]. [c.208]

Радиолиз чистого этилового спирта был исследован Мак Доннелом и Ньютоном при действии ускоренных до 27 Мэв ионов гелия [2], т. о. в условиях значительной плотности ионизации по следу частиц. Авторами было установлено, что основными продуктами при облучении первичных спиртов являются водород, альдегид, вода и гликоли, и что только метиловый спирт дает хороший баланс между идентифицированными продуктами дегидрогенизации и водородом, а в более высокомолекулярных спиртах выделяется избыток водорода. Исследование радиолиза метилового спирта, под действием внутреннего источника р-излучения [3] —радиоактивного углерода, введенного в состав СН3ОН, показало, что в этом случае газообразные продукты содержат, кроме водорода, метан, а в жидкой фазе появляются этиленгликоль, глицерин и следы эритрола, но не был обнаружен формальдегид. Опубликованных исследований по радио-лизу спирта в присутствии кислорода пе имеется. [c.163]

В водных растворах в отсутствие кислорода основным органическим продуктом радиолиза оксикислот, соответствующим а-гликолю, образующемуся из спиртов, является димер. Так, гликолевая кислота СНгОНСООН дает винную кислоту (СНОНСООН)2, очевидно, путем димеризации радикалов СНОНСООН [036, 037]. При длительном облучении это соединение превращается дальше и в конце концов дает высокополимер В20, В21]. Одновременно с образованием димера идет также окисление до карбонила, как и в случае простых спиртов. Отмечено, что карбонильным соединением, образующимся из молочной кислоты, является ацетальдегид [В93]. Гликолевая кислота дает мало формальдегида [037]. Поэтому можно думать, что окисление не сопровождается большим количеством разрывов углерод-углеродных связей и что основным образующимся карбонильным соединением является соответствующая кетокислота. Например, гликолевая кислота дает глиоксиловую кислоту [036, 037]. [c.132]

Продуктами радиолиза деаэрированных растворов метанола являются этил ей гликоль, молекулярный водород и формальдегид. Приемлемым механизмом, объясняющим выход этих про-дуктоп, может быть такая совокупность реакций [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология