Молекулярные процессы

Электромагнитный спектр и атомные или молекулярные процессы [c.140]

Спектры электромагнитного излучения, испускаемого, поглощаемого и рассеиваемого веществом, изучает раздел физики — спектроскопия. Квант поглощаемой или испускаемой веществом энергии соответствует изменению энергии при каком-либо единичном акте атомного или молекулярного процесса (табл. 11). Наиболее коротковолновое излучение (у-излучение) соответствует ядерным процессам. Квантовые переходы внутренних электронов атомов и молекул сопровождаются рентгеновским излучением. Электромагнитное излучение ультрафиолетовой и видимой области спектра отвечает квантовым переходам внешних (валентных) электронов. Колебанию атомов в молекулах отвечает инфракрасное излучение, вращению молекул — дальнее инфракрасное излучение, спиновому переходу элект-1)онов и ядер — радиоизлучение. [c.140]

Атомные или молекулярные процессы и электромагнитный спектр [c.141]

Для более сложных моделей молекул, например тех, которые предполагают наличие центральных сил, мы заменяем вышеуказанный ряд параметров новым рядом, определяющим силовое поле. Если добавить к тому же проблему сложных молекул (т. е. молекул, обладающих сложным внутренним строением), то потребуется еще дополнительный ряд параметров, определяющих взаимодействия между внутримолекулярными движениями и внешними силовыми полями. В случае жесткой сферической модели это потребовало бы введения дополнительных коэффициентов для описания эффективности передачи внутренней энергии между сталкивающимися молекулами. Несмотря на эти трудности, кинетическая теория в ее простом равновесном приближении и в ее более точном неравновесном представлении способна воспроизвести физическое поведение в форме, которая математически проста, качественно правильно представляет взаимозависимость физических переменных и дает количественное соответствие, более точное, чем только порядок величины. Как таковая, эта теория представляет ценное орудие прямого проникновения во взаимосвязь между молекулярными процессами и макроскопическими свойствами и, как мы увидим, способствует пониманию существа кинетики. [c.173]

Согласно теории переходного состояния, для константы скорости три-молекулярного процесса можно написать [c.273]

Кинетически реакция Дильса-Альдера вполне, очевидно, является бимолекулярной, а обратная реакция — простым мономолекулярным разложением. Для изучения кинетики эта реакция представляет наилучший образец обратимой реакции, оба направления которой могут изучаться как в жидкой, так и в паровой фазах. Ее механизм стал предметом большой дискуссии, в ходе которой было высказано три точки зрения 1) это полярная реакция, включающая нуклеофильное присоединение диена к диенофилу, 2) она является реакцией, идущей через радикальный механизм, и 3) это есть практически молекулярный процесс, включающий электронную перегруппировку образующегося в качестве промежуточного соединения комплекса. [c.180]

Основные электрохимические явления — это процессы, протекающие на границах различных фаз. Работа электрохимического элемента и его электродвижущая сила — это лишь суммарное проявление совокупности процессов, совершающихся на границах фаз, поэтому изучению молекулярных процессов на границах фаз, являющихся причиной возникновения на этих границах скачков потенциалов и, следовательно э.д.с., в теоретической электрохимии уделяется основное внимание. Однако отдельные скачки потенциала обычно нельзя измерить измеряются лишь электродвижущие силы. [c.519]

Энергия активации — одна из важнейших характеристик простой химической реакции. Для радикал-ра-дикального или радикал-молекулярного взаимодействия значения Е обычно лежат в пределах О—10 ккал/моль, для атом-молекулярного или молекулярно-молекулярного процесса обычные значения заключены в пределах 15—40 ккал/моль, хотя в отдельных случаях они достигают величин 60т -80 ккал/моль. [c.72]

Никитин Е. Е. Теория элементарных атомно-молекулярных процессов в газах. М. Химия, 1970, [c.365]

В газовой фазе могут быть осуществлены разнообразные атомно-молекулярные процессы в результате резонансного взаимодействия индивидуальных молекул с фотонами. Этот круг вопросов рассматривается в фото- и лазерохимии. Однако необходимо отметить ограниченность объема обрабатываемого вещества лазерным лучом. Под действием лазерных излучений могут протекать разнообразнейшие процессы от бимолекулярных реакций замещения и присоединения до диссоциации молекул на свободные радикалы или нейтральные фрагменты. [c.173]

Вязкоупругие свойства сополимеров, в основе которых лежат сложные молекулярные процессы, носят релаксационный характер [49]. [c.308]

При классическом описании динамики молекул обычно рассматривается адиабатическое приближение. Однако некоторые молекулярные процессы оказываются существенно неадиабатическими, что также можно учитывать в динамических расчетах. [c.52]

Приведенные алгоритмы позволили создать комплекс программ для численного исследования кинетических закономерностей на основе расчета классических траекторий движения. Применение этого комплекса открывает новые возможности для исследований молекулярных процессов. [c.92]

При обсуждении процессов, возникающих под действием излучения, в качестве примеров брались жидкости и протекающие в них реакции. Поведение твердых углеводородов качественно аналогично поведению жидких. Процессы, зависящие от подвижности реагирующих звеньев молекул любого размера, будут замедляться в твердых углеводородах. Однако реакции атома водорода и одностадийные молекулярные процессы будут происходить примерно с такой же скоростью, как и в жидкостях. [c.161]

Молекулярные процессы Вращение молекул Колебания молекул [c.6]

Какие же инструменты нужны для проведения исследований с помощью биоорганических моделей Подходы, принятые в органической и физической органической химии, уже сами по себе обеспечивают наилучшие возможности построения моделей, т. е. моделирования молекулярных событий, которые составляют основу жизнедеятельности. Весьма значительное направление классической органической химии посвящено природным соединениям. Химия природных соединений дала очень много сведений, оказавшихся полезными при обнаружении и описании специфических молекулярных процессов в живых системах. Достаточно вспомнить, например, об антибиотиках, некоторых алкалоидах, [c.14]

Нагрузка, которую образец выдерживает до разрушения, вызывает большое число молекулярных процессов. Неопределенность совокупного события, например макроскопического ослабления материала, вытекает из неопределенности молекулярных актов и вида их корреляции. [c.61]

Третий тип статистического объяснения разрушения разрушение как результат большого числа молекулярных процессов) известен давно. Его применение к полимерам явно было стимулировано многими исследованиями, включая разрушение и усталость металлов [4] и стекол [17] и термодинамику реакций [19]. [c.66]

Рассмотрение фундаментальных проблем природы основных молекулярных процессов повреждения материала, их взаимодействия и возможного распространения повреждений было начато и постоянно поощрялось благодаря разнообразным и глубоким исследованиям, выполненным в Физико-техническом институте им. Иоффе в Ленинграде Журковым и др. [3—33]. Решаемыми проблемами были [c.229]

Однако при нагружении ориентированных пленок ПП Журков, Веттегрень и др. [6—16 получили возрастание исходной концентрации (1 —10) 10 см- карбонильных групп [24]. Они установили, что этот рост и образование других концевых групп (см. ниже) связаны с уменьшением числа перегруженных цепей [16]. Исходя из равенства энергии активации тепловой и механической деструкции пленок ПП (121,4 кДж/моль) энергии активации накопления концевых групп (125,6 кДж/моль), советские авторы пришли к выводу, что кинетика всех трех процессов определяется одним и тем же молекулярным процессом — термомеханическим разрывом сегментов цепей. Согласно расчетам Вула, разрыв цепи практически никогда не должен происходить в ПП, если гУо= 121,4 кДж/моль. Однако эти [c.238]

Соотношение (3-27) позволяет оценивать коэффициенты переноса в турбулентном потоке. Для расчетов переноса можно использовать выражения, относящиеся к молекулярным процессам и приведенные в предыдущих параграфах (выражения для тепловых и диффузионных потоков, дифференциальные уравнения диффузии, теплопроводности, движения). При этом соответствующие молекулярные коэффициенты О, а я V заменяются турбулентными коэффициентами и При сопоставимом влиянии турбулентного и молекулярного переносов вводят суммарные коэффициенты. [c.80]

В качестве примера можно привести элементы классической гидродинамики, в которых волновые процессы в жидкостях описываются своими собственными законами, а связь этих законов с молекулярными процессами в жидкостях, очевидно, до некоторых известных пределов детального рассмотрения системы не обнаруживается. В этих случаях молекулярная структура представляется такими характеристиками системы, как плотность, упругость, вязкость, текучесть и т.п. [c.178]

Как видно из табл. 2-7, начиная с 440-450 С наблюдается уменьшение времени релаксации с увеличением температуры нагрева. Это свидетельствует о новой стадии перестройки вещества — внутримолекулярных превращениях в мезофазе, сопровождающихся дегидрированием и резким возрастанием концентрации свободных радикалов, инициирующих реакции сшивания, переходом от гетерогенных молекулярных процессов к гомогенным и усилению взаимодействия между свободными радикалами. [c.95]

Таким образом, реакции с вырожденным разветвлением цепей, как правило, являются сложными процессами. В этих процессах вместе с основной цепной реакцией образования продукта, обусловливающего вырожденное разветвление, происходят цепные и молекулярные процессы его дальнейшего превращения. Поэтому количественное описание кинетики реакции требует рассмотрения сложной схемы с большим числом различных элементарных стадий. [c.324]

Квант поглощаемой или испускаемой веществом энергии соответствует изменению энергии при каком-либо единичном акте атомного или молекулярного процесса. [c.169]

Метод термодеполяризации позволяет вести исследования в области инфранизких частот, что важно при изучении медленных молекулярных процессов (т 1 с). Такие процессы, в частности, связаны с началом сегментальной подвижности полимеров в условиях, когда частота периориентации диполей сегментов близка к нулю . Термодеполяризацию исследуют следующим образом. На пластинки толщиной к = 4,5 мм путем испарения в вакууме наносятся круглые алюминиевые электроды диаметром 50 мм. Затем получают термоэлектреты при температуре поляризации на образцы накладывают постоянное, поддерживаемое определенное врем , напряжение. Под влиянием электрического поля в результате теплового движения диполи в полимере ориентируются. Это относится к диполям, подвижным при данной температуре. В результате происходит накопление объемного электретного заряда. В этом состоянии образцы быстро охлаждают до температуры, значительно более низкой, чем температура стеклования Та данного полимера, после чего внешнее поле снимают. [c.254]

На основаиии имеющихся фактов можно полагать, что в период т, имеют место разветвленные реакционные цени, а в период неразветвленные. Разветвление цепей происходит в результате образования перекисей путем расщепления перекисной связи. Уолш предлагает механизм, согласно которому любая атака кислорода, нанравленная на молекулу углеводорода, приводит к разветвлению цепи. По мнению авторов данной статьи более вероятным кажется, что разветвление цепей является сравнительно ред-лим молекулярным процессом. Переход от периода Tj к периоду Tg происходит при повышении температуры, так как при этом разрушение перекисей не сопронождается разветвлением цепей. [c.267]

Одним из путей протекания элементарного ионно-молекулярного процесса является путь чорез долгоживующий комплекс. Существование таких комплексов было доказано Тальрозе и Франкевичем [130] для реакции НзО - - НаО —> Н3О+ при помощи измерения начальной кинетической энергии ионов НдО+ и Потти и Хемиллом (см. [466]) путем прямого наблюдения долгоживущих образований. [c.193]

Расщепленнс и изомеризация являются типичными реакциями первого порядка. Гидрирование и деструктивное гидрирование — реакции второго порядка. Однако в сиязи с большим избытком водорода в системе они также описываются уравнениями первого порядка. Таким образом, гидрокрекинг в целом япляется псевдо-молекулярным процессом и может удовлетворительно описываться кинетическими уравнениями реакций пе )вого порядка. [c.307]

Анализ экспериментальных значений АЯ , представленных в работе [72J, от температуры и концентрации позволил авторам [23] сделать заключение об интенсивности молекулярных процессов, сопровождающих образование бинарного раствора из компонентов, характерных для дисперсионной среды НДС (алканов, циклоалканов, аренов). В результате анализа получено два ряда бинарных углеводородных растворов с уменьшающейся интенсивностью межмолекулярных взаимодействий [c.38]

Следует отметить, что при обработке экспериментальных данных с использованием уравнений (УП.4.33), 1УП.4.34) одни и те же диэлектрические спектры в пределах точности эксперимента можно описать разными функциями распределения /33,54/. Кроме того, параметры эмпирических уравнений 1УП.4.33), (УП.4.34) представляют собой лишь некоторые эффективные, формально введенные характеристики всей совокупности процессов, протекающих в жидкости. Поэтому исследование эмпирических траметров позволяет выявить лишь качественные закономерности, но не дает количественной информации о кинетике молекулярных процессов. [c.124]

Уравнения 1УП.4.21), 1УП.4.25), напротив, являются строгим следствием термодинамической теории релаксационных процессов. Параметры этих уравнений (времена релаксации, релаксационные силы) связаны как со строением жидких систем, свойствами составляющих их молекул 1концеттрации ассоциатов, дипольные момшты), так и с кинетическими характеристиками процессов перестройки ее структуры (константы скоростей молекулярных процессов). Приметеяие соотношений 1УП.4.21), (УП.4.25) при расшифровке диэлектрических спектров открывает широкие возможности для понимания молекулярных механизмов дипольной поляризации жидких систем /1,41/. ( [c.124]

Выше мы отметили, что диэлектрически наблюдаемая реакция может быть вызвана только такими молекулярными процессами, которые при наложении внешнего электрического поля влияют на поляризацию диэлектрика. В жидких алканах такими процессами могут быть конформационные превращения молекул, реакции ризрыва, образования и переноса межмолекулярных водородных связей, вращения молекул, а также трансляционные перемещения молекул, существенно изменяющие их ориентацию или положение центра тяжести. [c.162]

В работе /30/ после исследования картины роста парафиновых отложений на поверхностях с применением микрокиносъемки, в том числе непосредственно в условиях скважины, автор приходит к выводу, что "механизм формирования смоло - парафиновых отложений на поверхности оборудования не завиС1гг от режимных параметров работы скважинь и является, по существу, молекулярным процессом, связанным с возникновением и последующим ростом кристаллитов на контактирующей с нефтью поверхности". [c.63]

К упомянутым выше молекулярным процессам следует добавить внутреннюю деструкцию, вероятность образования очага разрушения или трещины. По аналогии с описанием деформирования с позиций молекулярной структуры тела, использованной Бласенбреем и Печхолдом [38], все этн молекулярные процессы можно отнести к четырем физическим перестройкам между соседними сегментами с параллельно расположенными осями цепей изменению конформации (вращение сегмента, гош-гранс-иереход), кавитации, проскальзыванию и разрыву цепи. На рис, 1.12 показаны данные перестройки сегментальных пар. Разрыв цепи и до некоторой степени кавитация и проскальзывание потенциально ухудшают способность полимерной сетки нести нагрузку. В то же время конформационные изменения, по-видпмому, являются консервативными процессами, которые видоизменяют или задерживают, но никогда не вызывают ускорения процесса разрушения. [c.19]

Под процессами, сводимыми к мономолекулярным, можно понимать немоно-молекулярные процессы со строго постоянными комбинациями параметров, [c.316]