Бутлерова способ полимеризации

Работы А. М. Бутлерова (1828—1886) в области полимеризации, изомеризации и гидратации органических непредельных соединений послужили основой для создания многих новых методов органического синтеза. В 1867 г. им был получен синтетический изобутилен путем дегидратации третичного бутилового спирта (триметилкарбинола) при обработке последнего серной кислотой. В 1873 г. А. М. Бутлеров показал, что изобутилен в присутствии серной кислоты способен полпмеризоваться. Это открытие является основой современных способов выделения изобутилена из газов срекинга и пиролиза нефти. В 1877 г. им же был применен в качестве катализатора фтористый бор для полимеризации пропилена. Этот катализатор в настоящее время применяется для полимеризации изобутилена в производстве полиизобутиленов (оппанол в Германии и вистанекс в США), а также при получении синтетического изобутилен-изопренового каучука (бутилкаучук в США). [c.15]

Мы сочли нужным начать исследование с простейших членов ряда (этиленового.— В. К.),— говорит Бутлеров,— и старались прежде всего уплотнить этилен. Опыты, которые были предприняты нами с этой целью, не привели к образованию полимеров, но доставили случай познакомиться с условиями, при которых этилен легко превращается в обыкновенный спирт - 14]. Пропилен же удалось подвергнуть полимеризации посредством серной кислоты и очень легко посредством фтористого бора изобутилен уплотнялся в присутствии серной кислоты. Ввиду того что Бутлеров в этих работах придерживался своего традиционного принципа — постепенного усложнения простейших соединений при относительно невысоких температурах и под слабым влиянием химических реагентов, в дальнейшем он остановился на более подробном изучении лишь уплотнения изобутилена. Дело в том, что этот последний углеводород дает возможность наблюдать самые простые случаи последовательности полимеризации, а именно удвоение и далее утроение молекул, совершающееся при действии серной кислоты. В процессе выявления условий, при которых происходит димеризация изобутилена, Бутлеров подметил очень важный для дальнейшего исследования факт. Прямое действие серной кислоты различных концентраций на изобутилен приводит, как правило, к сложной смеси продуктов и вызывает по меньшей мере утроение изобутилена [15, стр. 323]. Зато весьма удобно ведет к получению удвоенного продукта взаимодействие разбавленной кислоты при 100° С не с изобутиленом, а с триметилкарбинолом. Однако вскоре Бутлеров нашел, что исходным продуктом для димера может быть и сам изобутилен для этого надо было только поступать так, чтобы на первой стадии реакции из него мог образоваться триметилкарбинол. В этом случае способ получения [c.61]

Распространив теорию химического строепия на область непредельных (этиленовых и ацетиленовых) соединений, А. М. Бутлеров показал зависимость явлений полимеризации от неустойчивости и непределг.ности органических соединений. Им был открыт способ полимеризации изобутилена под действием серной кислоты. Многие работы А. М. Бутлерова и его учеников были посвяхцены изучению механизма превращения изобутилена в диизобутилен, трии. юбутилеп и т. д. [c.205]

Наиболее современный способ получения этилового спирта основан на реакции гидратации этилена (см. 9.10). В этом способе воплотилась идея, высказанная А. М. Бутлеровым около ста лет тому назад. В одном из своих опытов Бутлеров пропускал этилен в концентрированную серную кислоту, надеясь вызвать уплотнение (полимеризацию) этилена. Вместо этого после разбавления водой в продуктах реакции обнаружился этиловый спирт, в связи с чем Бутлеров писал Удобное и быстрое поглощение этилена концентрированной серной кислотой при температуре около 160 °С составляет факт, обещающий приобрести со временем практическое значение если бы удалось открыть дешевый способ приготовления этилена, то он составил бы материал для добывания спирта . [c.347]

А. М. Бутлерову. В 1861 г. А. М. Бутлеров получил сахароподобное вещество при полимеризации формальдегида в 1871 г. ему же удалось путем полимеризации изобутилена получить полиизобутилен. В 1900 г. И. Л. Кондаковым получен так называемый метилкаучук при полимеризации диметилбутадиена. В 1910 г. С. В. Лебедев полимеризацией дивинила получил каучукоподобное вещество. В этом же направлении работали Б. В. Бызов и И. И. Остромысленский, которыми были предложены различные способы получения синтетического каучука из дивинила. Промышленное получение синтетического каучука было осуществлено после Великой Октябрьской социалистической революции. Впервые в промышленном масштабе синтетический каучук начал изготовляться в Советском Союзе в 1931 г. по способу, разработанному акад. С. В. Лебедевым. В настоящее время теория полимеризационных процессов разрабатывается многочисленными учениками С. В. Лебедева, Медведевым и его школой. [c.11]

V Подлинной родиной синтетического каучука является Россия. Русская химическая наука подошла к разработке вопроса о синтетическом каучуке, вооруженная систематическими исследованиями А. М. Бутлерова в области непредельных соединений. Помимо имеющих общее значение фундаментальных положений о строении непредельных соединений, Бутлеров сделал наблюдения и открытия, имеющие непосредственное отношение к современным синтетическим каучукам. Он установил [3] полиме-ризующее действие хлористого цинка и серной кислоты на бути-лены и применил [4] для полимеризации пропилена фтористый бор. Его исследования по действию разбавленной серной кислоты на нзобутилен [5] до сих пор являются основой способов извлечения изобутилена из фракций С4 различных газов с целью получения полиизобутиленовых каучуков. Наконец, Бутлеров положил начало исследованиям механизма полимеризации непредельных соединений, изучая главным образом низкомолекулярные формы (ди- и тримеры) и справедливо полагая, что дальнейший успех на этом пути может быть достигнут лишь после выяснения строения и механизма образования наиболее низкомолекулярных продуктов уплотнения. А. Вышнеградский [6] и М. Львов [7] отметили в дальнейшем, что серная кислота оказывает полимери-зующее действие не только на изобутилен, но и на изоамилен. [c.18]

Огромное значение приобретает химия полимеров. В 1897 Бутлеров изучает ди- и тримеризацию впервые синтезированного им изобутилена. В том же году В. Н. Ипатьев ди-меризует изопрен. В 1899 И. Л. Кондаков разрабатывает метод получения бутадиена и доказывает его полимеризацию в каучукообразное в-во. В 1903 Ипатьев открывает синтез бутадиена каталитич. р-цией (АЬОц). В 1910 С. В. Лебедев разрабатывает промышл. способ получения бутадиена, а нз него каучука. На базе кремнийорг, производных синте- ифуются новые иолимеры (полисилоксаны), находящие широкое применение в кач-ве эластомеров, используемые также в медицине и технике. [c.413]

К концу прошлого столетия реакция полимеризации становится одной из наиболее интересных реакций синтеза органических соединений. В начале шестидесятых годов был предложен способ получения целлулоида как заменителя слоновой кости пластифицированием камфорой нитрата целлюлозы — продукта по-лимераналогичного превращения хлопковой целлюлозы. В 1870 г. А. М. Бутлеров описал реакцию полимеризации диметилвинило-вого эфира. В 1872 г. Бауман, изучив условия полимеризации хлористого и бромистого винила, предложил использовать поливинилхлорид для изготовления изделий прессованием. В 1877 г. А. М. Бутлеров , исследуя полимеризацию непредельных углеводородов, писал Уплотнение непредельных углеводородов и, вообще, веществ, не заключающих других многоатомных паев, кроме углеродных, представляет бесспорно одну из самых замечательных синтетических реакций, способных происходить под сравнительно слабыми химическими влияниями. Уплотнение это представляет прямой переход от низших гомологических рядов к высшим при помощи чистой реакции... [c.12]

К концу прошлого столетия реакция полимеризации начинает восприниматься не как отдельное явление из области синтеза органических соединений, а как одна из самых замечательных реакций. В начале шестидесятых годов предложен способ получения целлулоида как заменителя слоновой кости пластифицированием камфарой нитрата целлюлозы — продукта полимераналогичного превращения хлопковой целлюлозы. В 1870 г. А. М. Бутлеров описал реакцию полимеризации диметилвич иловшго эфир-а. В 1872 г. Бауман, изучив услозия полимеризации хлористого и бромистого винила, предложил Использовать поливинилхлорид для изготовления изделий прессованием. В 1877 г. Л. М. Бутлеров , исследуя полимеризацию непредельных углеводородов, пишет Уплотнение непре- [c.12]

Полимеризация формальдегида под действием известковой или баритовой воды была осушествлена еще в 1861 г. А. М. Бутлеровым. Этим способом Бутлеров впервые получил синтетическим путем сахаристое вещество (мeтuлeaитaиJ, — Прим, редактора]. [c.211]

А. М. Бутлеров исследовал условия полимеризации непредельных соединений и установил возможность полимеризации бутиленов в присутствии серной кислоты. В 1900 г. И. Л. Кондаков осуществил полимеризацию диизопропенила (диметилбу-тадиена) и получил каучукоподобное вещество. С. В. Лебедев в 1909 г. получил каучук путем полимеризации бутадиена. И. И. Остромысленский в 1911 —1913 гг. разработал способ получения бутадиена из смеси спирта и уксусного альдегида и из спирта в две стадии. В 1916 г. Б. В. Бызов предложил получать бутадиен пирогенетическим разложением нефтепродуктов. [c.17]

Б. Горяйнов и А. Бутлеров сообщают, что, предприняв ряд опытов над полимеризацией этилена, они нашли способ легко превращать этот углеводород в алкоголь. В известном снаряде с постоянным действием. [c.536]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология