Изобутилен фтористым бором

Термодинамические расчеты показывают, что при низких температурах свободная энергия реакций отрицательна [517]. В отсутствии какого-либо катализатора и при атмосферном давлении прибавление изобутана к изобутилену термодинамически возможно при температурах вплоть до 260° С [518]. Реакция легко проходит при комнатной температуре с высоким выходом в присутствии соединений типа Фридель — Крафтса и сильных кислот (хлорид хрома, четыреххлористый цирконий [519], три-фтористый бор [520], серная кислота [521—526], фтористоводородная кислота [527]). Так как реакция сопровождается умень- [c.126]

Широкую известность и практическое применение в качестве химически стойкого обкладочного материала получили полимеры изобутилена с высоким молекулярным весом (до 200000),. изготовляемые действием на изобутилен, при низких температурах таких катализаторов, как хлористый алюминий, хла-ристый титан, фтористый бор и другие, а также продукты совместной полимеризации изобутилена с изопреном—бутил-каучуки. [c.21]

Для получения каучукоподобных полимеров (молекулярный вес 85000—200 000) практически полимеризуют изобутилен при минус 100—минус 105° С в жидких при этой температуре углеводородах (этане, пропане и этилене), служащих в качестве растворителя и среды для отвода тепла, выделяемого в результате реакции. С целью наиболее эффективного и быстрого охлаждения реакционной среды полимеризацию проводят таким образом, что растворителю дают возможность полностью испариться за счет выделяемого тепла. Наиболее удобно применять этилен (т. кип. —102,7°С). Технологически это осуществляют полимеризацией на бесконечно движущейся ленте, заключенной в короб. На ленту одновременно поступает в равных количествах чистый изобутилен, охлажденный до —85° С, и жидкий этилен, в котором растворен фтористый бор. В контакте изобутилена с катализатором мгновенно наступает реакция с выделением тепла, отнимаемого этиленом при его испарении. Примеси низкомолекулярных полибутиленов (димеров, тримеров) снижают средний молекулярный вес полимера. Поэтому их иногда вводят заведомо в изобутилен, когда стремятся получить низкомолекулярные полимеры с молекулярным весом порядка 20000. [c.110]

Полимеризация изобутилена проводится в непрерывно действующем ленточном полимеризаторе 5. На ленту полимеризатора поступает по одной линии смесь изобутилена с этиленом в отношении 1 1. Изобутилен вытекает из змеевика дозера, этилен — из корпуса дозера. По другой линии на ленту полимеризатора стекает жидкий этилен, содержащий катализатор — фтористый бор. После смешения обоих потоков жидкостей на ленте образуется слой полимера изобутилена толщиной около 2—3 см. Полимеризация завершается в течение нескольких секунд. [c.655]

Полимеризатор 5 представляет собой движущуюся бесконечную стальную ленту, натянутую на два барабана и заключенную в металлический короб. В присутствии катализатора (фтористого бора) изобутилен полимеризуется почти нацело выделяющаяся при этом теплота полимеризации отводится испарением жидкого этилена. Движущаяся лента изготовляется из специальной нержавеющей стали толщиной около 0,6 мм ширина ленты 450 мм, длина пути по горизонтали около 9 м. Лента движется со скоростью около 60 м/мин, так что полимеризация завершается раньше, чем продукт реакции достигает конца ленты, с которой он снимается скребком. [c.655]

Полиизобутилен получают методом анионной полимеризации (рис. П6), охлаждая изобутилен жидким этиленом. Катализатором реакции служит комплекс фтористого бора с эфиром. Жидкий этилен поступает под давлением 16 ат и при температуре —40 °С в трубы теплообменника /, где дополнительно охлаждается газообразным этиленом, возвращающимся из испарителя 2. Вследствие охлаждения давление жидкого этилена снижается до атмо- [c.418]

В присутствии хлористого алюминия и фтористого бора изобутилен полимеризуется в высокомолекулярные соединения [c.259]

Ингибирование катионной полимеризации возможно также под влиянием агентов, отличающихся более высокой основностью по сравнению с мономером. В этом причина отсутствия полимеризации в системе изобутилен—этиловый эфир—фтористый бор эфирный кислород более активен как акцептор катионов, чем изобутилен. Аналогичным образом, как отмечает Плеш, можно объяснить и неспособность к катионной полимеризации мономеров, содержащих функциональные группы основного характера. Так, в акрилатах и сложных виниловых эфирах карбонильный кислород более нуклеофилен, чем двойная связь. Поэтому взаимодействие этих мономеров с катионными возбудителями должно привести к образованию мономерных катионов с незатронутыми двойными связями [c.334]

А. В. Топчиев и Я. М. Паушкин изучили алкилирование различных изонарафинов этиленом, пропиленом и изобутиленом в присутствии в качестве катализатора фтористого бора с водой, кислотами и другими орга- [c.114]

Изобутилен в присутствии BFg и его молекулярных соединений можно полимеризовать как в газовой, так и в жидкой фазах, самостоятельно или в смеси с другими ненасыщенными соединениями в интервале температур от —110 до +250°. При этом в зависимости от условий полимеризации и взятого молекулярного соединения фтористого бора получаются низкомолекулярные соединения (димеры и тримеры), представляющие прозрачные легколетучие жидкости сиропообразные жидкости или вязкие масла эластичные каучукоподобные продукты или твердые полимеры с молекулярным весом до 500 ООО. [c.198]

Особый интерес, проявляемый к полимеризации изобутилена в присутствии фтористого бора за последнее время, объясняется, во-первых, широкими возможностями получения многообразия ценных продуктов и, во-вторых, рядом особенностей этой реакции. Низкотемпературная полимеризация изобутилена с ВРд протекает почти со взрывной силой [65]. Однако полимеризация изобутилена не может начаться, если концентрация фтористого бора не превышает определенный предел [76]. При некоторых условиях изобутилен не полимеризуется, если ВРз прибавляется к углеводороду медленно. Иногда изобутилен совершенно не полимеризуется в смеси с фтористым бором (в отсутствие хотя бы следов Н2О). Отсюда следует, что фтористый бор как таковой, вероятно, не является катализатором, инициирующим реакцию полимеризации, и простой кинетической схемой объяснить своеобразие данной реакции нельзя. [c.203]

Указание на протекание реакции передачи цепи на мономер можно найти в ранней работе Эванса и Мидоуса которые получили большие количества низкомолекулярных продуктов в системе изобутилен — фтористый бор — вода. Впервые передача цепи на мономер при ионной полимеризации была описана Эли и Ричардсом в 1949 г. [c.224]

Каталитическая макрополимеризация изобутилена. Полимеризация изобутилена при температурах ниже —70° С в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, таких как хлористый алюминий, фтористый бор и четыреххлористый титан, приводит к образованию высокомолекулярных полимеров, обладающих эластическими свойствами [63]. Внесение, например, фтористого бора в жидкий изобутилен при —80° С вызывает мгновенную, почти взрывную реакцию в противоположность этому полимеризация при температуре кипения изобутилена (—6° С) требует индукционного периода и продуктом такой полимеризации являются лшдкие масла. Увеличение температуры от —90 до —10° С вызывает уменьшение молекулярного веса полимера от 200 ООО до 10 ООО. [c.227]

Высшие первичные спирты окисляли до кислот, служащих сырьем для производства мыл взамен натуральных жиров. Изобутиловый спирт дегидратированием превращали в изобутилен. Полимеризацией изобутилена на фтористом боре получали полиизобутилен с мол. вес. 200000 — весьма ценный пластик, применяемый для производства антикоррозийных покрытий. Димеризацш изобутилена в присутствии серной или фосфорной кислоты получали изооктилен. Последний при гидрировании превращался в изооктан, применяемый в качестве авиабензина и высокооктанового компонента автобензина. На основе диизобутилена получали также алкилфенолы, дающие при оксиэтилировании весьма ценные детергенты. [c.74]

Фенольные ядра дифенилолпропана можно алкилировать также действием алкенов в присутствии концентрированной серной кислоты, фтористого бора, п-толуолсульфокислоты, кислотной активированной глины и других агентов (табл. 4)вв-7з ц здесь данные, полученные различными авторами при алкилировании дифенилолпропана изобутиленом в присутствии серной кислоты, также весьма разноречивы. В патентах отмечается возможность получения с хорошим выходом MOHO-, ди- и тетраалкилзамещенных дифенилолпропана следующего строения [c.20]

Высокомолекулярный полиизобутилен получают, используя в качестве катализатора фтористый бор. Активатором служит изобутиловый спирт, со-держап ийся в изобутилене в количестве около 1%. [c.13]

Реакционная способность олефинов изменяется так же, как в других электрофильиых реакциях. Этилен вступает в конденсацию с большим трудом, а легче всего реагирует изобутилен, для которого достаточна температура 25—40°С при 10—30%-ной концентрации серной кислоты (катализатор). Однако для интенсификации процесса и экономии кислоты в промышленных условиях поддерживают более высокую температуру (70—90°С) и соответственно снижают концентрацию серной кислоты до 1,5%. Для остальных олефинов требуются более жесткие условия (например, для пропилена 100—115°С и 3—5%-ная Н2504). Условия реакции ужесточаются и при переходе от формальдегида к менее реакционноспо-гобному ацетальдегиду и к их высшим гомологам. Кроме серной кислоты предложено использовать и другие катализаторы — соляную, фосфорную и фосфорномолибденовую кислоты, хлористый цинк, фтористый бор и т. д., однако промышленное значение получи. г только серная кислота. [c.556]

Представляло интерес ввести в молекулу изобутилена галоид, не нарушая его структуры, и изучить взаимодействие таокого галоид-олефина с кислотами в нрисутствии того же катализатора ВРз 0(С2Н5)2- С этой целью изучена реакция уксусной кислоты с хлористым изобутиленом [86]. Найдено, что введение хлора в изобутилен понижает способность его к полимеризации и к присоединению органических кислот в присутствии эфирата фтористого бора. Поэтому реакцию с этим олефином можно проводить даже при повышенной температуре. При нагревании, например, до 10— 80° С в течение 9,5 час. смеси хлористого изобутилена, уксусной кислоты и эфирата фтористого бора получается хлоризобутилацетат с выходом 29,5 7о от теоретического. [c.56]

Алкилирование фенолов олефинами, как показано в главе 1П, изучено сравнительно хорошо в присутствии различных катализаторов, в том числе и на основе фтористого бора [43,44]. Эта реакция в настоящее время приобрела большой практический интерес и осуществляется в промышленных масштабах. Что же касается алкилирования галоидфенолов олефинами, то оно почти никем не изучалось. И это несмотря на то, что галоидфенолы являются веществами сравнительно доступными и обладают высокой реакционной способностью. В литературе описано только алкилирование /г-хлор- и /г-бромфенолов изобутиленом в присутствии H2SO4 в [c.203]

Если смешать, например, жидкий, весьма чистый изобутилен при —80° с небольшим количестиом растворенного в жидком этилене фтористого бора (этилен нри такой температуре совершенно не peaгиpveт с фтористым бором), то происходит почти взрывная, длительностью монее 1 сек. и практически количественная полимеризация в каучукоподобные твердые вещества. Эта реакция является одной из самь(х быстро и полностью протекающих реакций в органической химии и химической тех) ологии. [c.567]

Поразительним при этом является тот факт, что превращение происходит тем более гладко и полно, чем ниже выбранная температура. Средний молекулярный вес полимера также увеличинается со снижением температуры реакции. Если обработать пробу кипящего изобутилена (температура кипения около —6°) парами фтористого бора, то лишь после длительного индукционного периода внезапно начинается реакция, при которой образуется только масло. Охлажденный до —80° изобутилен, напротив, реагирует при тех же условиях сразу с образованием полимера высокого молекулярного веса (опианол, вистанекс). [c.567]

Алкилирование фенолов используется в промышленности в значитель ных масштабах. Катализаторами алкилирования являются минеральные кислоты, сульфокислоты, хлориды металлов, фтористый бор и другие соединения кислотного характера [58—63]. На практике применяют главным образом серную кислоту и фтористый бор. Обычными реагентами, служащими для введения боковых цепей в ароматическое ядро, являются спирты, галоидные алкилы и непредельные углеводороды. К таким углеводородам относятся изобутилен, втор- и трет-амилены, диизобутилен, нонилены и додецилены. [c.518]

Линии I — этилен П — изобутилен-ректифянат III — этилен в холодильный цикл IV — фтористый бор V — стабилизатор VI — этилен на ректификацию VII — полиизобутилен. [c.654]

Наблюдалось, что некоторые соединения действуют как яды полимеризации изобутилена в присутствии фтористого бора. Хотя низшие олефины, очевидно, не влияют на полимеризацию, присутствие к-бутиленов несколько ее тормозит. Диизобутилеи и три-изобутилен уменьшают выход и молекулярный вес полгсиера. [c.108]

Изобутилен, СН2=С(СНз)2, охлажденный до низко температуры в присутствии катализатора, например фтористого бора, легко дает линейные полимеры без каких-либо побочных реакций. Реакционная смесь может превратиться почти в твердую массу. При создании соответствующих условий реакции могут быть получены полимеры со средним молекулярным весом до 300 ООО. Низшие полимеры (с молекулярным весом от 3000 до 20 ООО) представляют собой липкие, очень вязкие жидкости, тогда как высшие — растяжимые твердые вещества, по внешнему виду напоминающие каучук. Все полимеры растворимы высшие набухают перед растворением, но обладают растворимостью гораздо большей, чем парафины соответствующего молекулярного веса. При нагревании полимеры снова превращаются в изобутп-лен, который отгоняется. Процесс полимеризации может быть выражен следующим уравнением [c.158]

Колесников И. М., Миргалеев И. Г. Алкилирование бензола и этилбензола изобутиленом в присутствии катализаторов, содержащих фтористый бор.— Нефтехимия и нефтепереработка. ЦНИИ теплоэнерг. и нефтехим. 1969, № 2, с. 22—24. [c.220]

Изобутилен был заполимеризован в полибутилены, представляющие чрезвычайно вязкие полутвердые и твердые вещества с молекулярным весом, изменяющимся в пределах 2000—400 ООО. Полимеризация изобутилена в жидкий продукт с помощью серной кислоты илй фтористого бора как катализаторов описана Бутлеровым и Горяйновым еще в 1873 г. Позднее удало получить бесцветную вязкую жидкость мол. веса от 2 ООО до Ю ООО. Описанные выше высокомолекулярные продукты полимеризации известны под общим наименованием поли бутиленов, их можно получать из изобутилена или смесей изобутилена и н-бутилена. [c.717]

Изучение реакций изопептана с изобутиленом в присутствии некоторых молекулярных соединений фтористого бора показало, что с катализатором ББ з Н2О имеет место алкилирование, а в присутствии молекулярных соединений фтористого бора с этиловым эфиром и пиридином [c.118]

Для полимеризации изобутилена в низкомолекулярпые углеводороды — диизобутилеп и триизобутилен, в качестве катализаторов можно применять этилэфират фтористого бора [94, 95] и другие молекулярные соединения. С. В. Завгородним [52] еще в 1936—1938 гг. было установлено, что изобутилен в присутствии карбоновых кислот с BF3-0( 2H5)2 при 50° и выше моментально полимеризуется в маслообразные продукты. [c.168]

Мы допускаем, что первой стадией полимеризации является взаимодействие BFg с веществами, присутствующими хотя бы в качестве иримесей, такими, как Н2О, ROH и другими, которые образуют комплексы, инициирующие полимеризацию. Если, например, в изобутилоио присутствует вода, то фтористый бор с водой образует комплекс — моногидрат (I). Далее моногидрат фтористого бора, имея активный протон, атакует изобутилен и образует ион карбония (II). Последний затем инициирует цепную полимеризацию с образованием полимеров, в которых мономерные молекулы соединяются но типу голова к хвосту . [c.170]

Галоидолефины с галоидом при углероде, не связанном двойной связью, обладают пониженной способностью к присоединению органических кислот ио двойной связи. Бромистый аллил практически вообще не присоединяет уксусную кислоту при 97°. Бромистый кротил и хлористый изобутенил хотя с трудом, но присоединяет кислоты с образованием соответствующих эфиров. Характерно, что введение атома хлора в изобутилен снижает его активность к полимеризации в присутствии этилэфирата фтористого бора [48]. В табл. 73 приведены максимальные выходы эфиров, полученные присоединением кислот к олефинам в присутствии катализатора этилэфирата фтористого бора. [c.194]

Алкилирование уксусной, ш авелевой, бензойной и трихлоруксусной кислот изобутиленом в присутствии эфирата фтористого бора изучалось [c.331]

А. В. Топичев и Я- М. Паушкин изучили алкилирование различных изопарафинов этиленом, пропиленом и изобутиленом в присутствии в качестве катализатора фтористого бора с водой, кислотами и другими органическими кислородосодержащими соединениями и пришли к заключению, что во всех случаях фтористый бор с активирующими его добавками образует [c.136]

В качестве катализатора алкилирования рекомендуется также фтористый бор совместно с алкилфторидами. При пропускании, например, фтористого бора в течение 45—60 мин. в смесь изобутана, этилена и фтористого изопропила получается диизопропил с выходом 25% 63]. Подобным же образом проводится алкилирование изобутана пропиленом и изобутиленом. В присутствии этого катализатора изобутилен может подвергаться самоалки-лированию, основное направление которого можно представить следующей схемой [64] [c.144]

Детально низкомолекулярная полимеризация изобутилена в присутствии ВРз и его молекулярных соединений была изучена А. В. Топчиевым с сотрудниками [96—98]. Найдено, что изобутилен над комплексом Na2S04-2BF3 полимеризуется только при повышенной температуре в момент диссоциации комплекса с образованием свободного фтористого бора [98]. В присутствии 1—2% этилэфирата фтористого бора полимеризация изобутилена протекает энергично в жидкой фазе при температуре 20° и давлении 4 атм. и в газовой фазе при пропускании изобутилена через колонку, заполненную активированным углем, смоченным BF3-0( 2Hs)2, при температуре 10—130° и атмосферном давлении. Полимеризация протекает почти количественно (на 90— 95%). Полимер, полученный газофазной и жидкофазной полимеризацией, по составу существенно не отличается, выкипает в пределах 30—220°. При перегонке в среднем получается 20% фракции с т. кип. 100—110°, соответствующей димеру изобутилена, 70% фракции с т. кип. 160—180°, соответствующей тримеру изобутилена, и 10% остатка. Уд. вес полимерного бензина df 0,750 октановое число 92. [c.201]