Полимеризационные процессы

Значительное тепловыделение при полимеризации приводит к тому, что в большом температурном интервале ДОм отрицательно, т. е. термодинамические ограничения отсутствуют. Для анализа влияния температуры на термодинамическую вероятность проведения полимеризации сопоставляют знаки величин ДЯм и Д5м. Для большинства полимеризационных процессов ДЯм и Д5м отрицательны (см. табл. 67). Следовательно, такие процессы возможны при температурах ниже некоторой предельной. Исключением является полимеризация циклических углеводородов с напряженным циклом (циклопропан), для которых Д5м>0. Для таких систем понятие 7 пр теряет смысл. [c.266]

Остаток из колонны III подвергают периодической дистилляции, при которой отгоняют дихлориды наряду с этим получают смолистый остаток, образующийся в результате полимеризационных процессов. [c.181]

Предполагают, что спирты и кислоты образуют сложные эфиры. Кроме того, в конденсационно-полимеризационных процессах, имеющих здесь место, идет образование молекул с большим молекулярным весом и смолистых веществ. Химизм реакции образования таких соединений пока неясен. Частично. окисленные углеводороды, содержащие гидроксил, карбонил и группы карбоновой кислоты, как предельные, так и непредельные, могут взаимодействовать друг с другом. Конечные продукты этих реакций, очевидно, являются очень сложными. [c.71]

Реакции поликонденсации протекают с образованием растущего высокомолекулярного соединения и выделением простой молекулы (воды, хлористого водорода и т. п.). Термодинамические расчеты этих реакций можно выполнить, используя подход, применяемый к полимеризационным процессам. [c.276]

Применение катализатора Циглера при полимеризационных процессах открыло большие перспективы для получения полимеров стереорегулярного строения. [c.346]

Береза В. Ш., За к А. В., Применение аналоговых вычислительных машин для исследования полимеризационных процессов и разработки системы автоматического регулирования температуры. Промышленность синт. каучука, № 3, 43 (1967). [c.594]

Подобная закономерность в изменении s-факторов наблюдается-и для реакций радикальной полимеризации, но только при гораздо более низких температурах. Присоединение полимерного радикала ко второй молекуле мономера (этилена или пропилена) связано с резким уменьшением s-фактора, но при последующем присоединении третьей и четвертой молекул мономера к полимерному радикалу s-фактор практически не изменяется [273]. Постоянное значение стерических факторов реакций роста цепи можно рассматривать как обоснование эмпирического положения об относительно одинаковой реакционной способности полимерных радикалов различной длины, принимаемого в кинетике полимеризационных процессов [73]. В случае реакций присоединения непредельных молекул друг к другу, например при молекулярной полимеризации этилена, образование димера имеет сравнительно высокий s-фактор ( 0,1), но присоединение третьей молекулы к димеру, или образование тримера, сопряжено с резким уменьшением s-фактора на 3—4 порядка [273]. Это может объяснить задержку полимеризации на стадии димеризации [274]. В связи с этим роль катализаторов наряду с обычным понижением энергии активации состоит в устранении пространственных затруднений (на стадии образования тримера и далее) путем сильного увеличения стерического фактора. [c.181]

Превращение я-связей в о-связи - экзотермический процесс. Экзотермическими являются и другие полимеризационные процессы. Одновременное уменьшение связано с уменьшением числа степеней свободы звена при переходе от мономера к полимеру. В процессе полимеризации дЯ > что пред- [c.213]

Классификация полимеризационных процессов [c.120]

По П. А. Ребиндеру, стабилизующее действие гелеобразных адсорбционных слоев стабилизатора обусловливается тем, что высоковязкая прослойка между частицами не успевает выдавиться за время столкновения частиц дисперсной фазы в результате броуновского движения или в потоке. В известных условиях стабилизация дисперсных систем адсорбционно-сольватными слоями, обладающими упругостью и механической прочностью, может безгранично повышать устойчивость системы вплоть до полной фиксации ее частиц. Примером этому может служить отвердевание жидких прослоек между воздушными пузырьками пены в результате геле-образования или полимеризационных процессов. П. А. Ребиндер отмечает, что образования структурно-механического барьера достаточно для стабилизации только тогда, когда на наружной границе адсорбционного слоя поверхностная энергия мала и не резко возрастает на подступах к частице. При наличии хотя и структурированной, но не лиофильной, а лиофобной оболочки все же может происходить слипание частиц путем сцепления оболочек наружными поверхностями. Такого рода явления можно наблюдать при флотации в результате адсорбции поверхностно-активных веществ полярными группами на поверхности гидрофильных твердых частиц. Направленные в водную среду углеводородные цепи связываются друг с другом своеобразной местной коалесценцией гидрофобных оболочек. [c.284]

Второе издание (первое издание вышло в 1972 г.) значительно переработано и дополнено. Списаны непрерывные процессы получения поливинилхлорида, полистирола, полиэтилена, включены новые главы о химической модификации полимеров, о математическом моделировании и оптимизации полимеризационных процессов внесен ряд других изменений. [c.440]

Большинство полимеров слабо поглощает свет с длиной волны более 285 нм, поэтому чувствительность к фотодеструкции углеводородных полимеров типа полиэтилена или полипропилена кажется на первый взгляд удивительной. Примеси типа гидропероксидов образуются в процессе технологических операций при высокой температуре, в ходе которых сырой материал превращается в готовый продукт. По-видимому, именно эти примеси приводят к фотодеструкции, возможно, совместно -с остатками катализатора полимеризационного процесса. Фотолиз гидропероксидов, слабо поглощающих до Х = 350 нм, приводит к образованию карбонильных соединений, поглощающих намного сильнее. Присутствие кислорода представляется важ- [c.262]

Время жизни и реакционная способность различных свободных радикалов изменяются в широких пределах. Некоторые из них могут быть выделены в свободном состоянии и существуют в виде кристаллов. Радикалы, участвующие в полимеризационных процессах, весьма реакционноспособны. Взаимодействие радикала с молекулой непредельного соединения приводит к возникновению нового радикала, способного продолжать реакцию [c.379]

РАЗРАБОТКА ТЕОРЕТИЧЕСКИХ ОСНОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ И ТЕХНОЛОГИЧНЫХ СПОСОБОВ ИХ ПРОВЕДЕНИЯ С ЦЕЛЬЮ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ И СМЕСЕЙ (СО)ПОЛИМЕРОВ С РЕГУЛИРУЕМЫМИ СОСТАВОМ, МОЛЕКУЛЯРНОЙ И НАДМОЛЕКУЛЯРНОЙ СТРУКТУРОЙ И ОПТИМАЛЬНЫМ КОМПЛЕКСОМ [c.100]

Нам представляется желательным получение таким путем узких по молекулярно-массовому составу полимерных продуктов, например, для последующего приготовления из них смесей любого регулируемого состава. Технология такого процесса должна, очевидно, включать стадию выделения из смеси полимеров узкой низкомолекулярной фракции и возврат в систему в смеси с исходным мономером. На сегодняшний день реальность такого подхода очевидна уже для процессов поликонденсации, где функциональность низкомолекулярных продуктов идентична исходным. Такой подход к созданию однородных полимеров и интенсификации полимеризационного процесса потребует разработки специальных методов, позволяющих предварительно восстанавливать функциональность возвращаемых в систему макромолекул. Это замечание в определенной мере относится к цепным реакциям любого типа. Здесь степень рециркуляции должна быть увязана с периодом жизни радикалов. [c.13]

Н. М. Чиркова, П, Е, Матковского и С. Ф. Дьячковского Полимеризация на комплексных металлорганических катализаторах (М., Химия, 1976). В этих книгах систематизированы данные о превращениях олефинов под действием металлорганических комплексных катализаторов. Вопросы аппаратурного оформления и математического моделирования полимеризационных процессов получили освещение в книге Полимеризационные процессы. Аппаратурное оформление и математическое моделирование (Л., ОНПО Пластполимер , 1976). [c.3]

Кинетические закономерности полимеризационных процессов на металлорганических комплексных катализаторах согласуются с представлениями о составе каталитического комплекса и о роли каждого из компонентов комплекса. В каталитическом комплексе отсутствует разделение ионов. Этим обусловливается как бы постоянное переходное состояние в системе, через которое проходят молекулы мономера при образовании макроцепей. Благодаря этому создается определенное расположение атомов в комплексе и растущей цепи полимера [21]. Особенностями комплексных металлорганических катализаторов обусловливаются [c.172]

Отсюда видно, что теория Смита—Эварта [351 и теория Медведева [36] не исключают друг друга, а взаимно дополняют. По теории Медведева до момента исчезновения мономерной фазы процессы, протекающие в объеме полимер-мономерных частиц, выражены слабее, чем процессы, протекающие в слоях эмульгатора. С момента исчезновения капелек мономера, наоборот, в слоях эмульгатора полимеризационные процессы протекают с меньшей скоростью, чем в объеме полимер-мономерных частиц. Ситуации, [c.158]

Очень концентрированные (80% и выше) водные растворы Н2О2 находят применение в качестве источников энергии и самостоятельно (с помощью катализаторов быстрого разложения Н2О2 из одного литра жидкой перекиси водорода можно получить около 5000 л нагретой до 700 °С смеси кислорода с водяным паром), и как окислитель реактивных топлив. Перекись водорода применяется также как окислитель в химических производствах, как исходное сырье для получения многих перекисных соединений, инициатор полимеризационных процессов, при изготовлении некоторых пористых изделий. для искусственного старения вин, крашения волос, вывода пятен и т. д. [c.152]

В результате полимеризационного процесса в поровом межчас-тичном пространстве образуется дополнительное количество твердого веп ества или изменяются свойства поровой жидкости, например повышается ее вязкость. Таким путем удается улучшить свойства затвердевшей суспензии (снизить водо- и газопроницаемость, повысить прочность, ударостойкость) прн небольшом расходе полимеризуюшегося материала. [c.148]

Опубликованные за последнее десятилетие книги В.Н. Кулез-нев, В.А. Шершнев Химия и физика полимеров (М. Высшая школа, 1988. 312 с.) Ю.С. Липатов Коллоидная химия полимеров (Киев Наукова думка, 1984. 344 с.) И.И. Тугое, Г.И. Кострыкина Химия и физика полимеров (М. Химия, 1989. 432 с.) - дают возможность читателю с различных методологических позиций изучать основы науки о полимерах. Весьма полезным пособием явилась и книга Е.Н. Зильбермана и P.A. Новолокиной Примеры и задачи по химии высокомолекулярных соединений (М. Высшая школа, 1984. 224 с.), позволяющая подробно ознакомиться с количественными расчетами при реализации полимеризационных процессов. Стройное изложение основных современных методов изучения структуры и свойств полимеров приведено в книге Я. Рабека Экспериментальные методы в химии полимеров (Пер. с англ. под ред. В.В.Коршака. М. Мир, 1983. Ч. 1, 384 с. Ч. 2, 480 с.). [c.8]

Как шрет-бутилгидроперекись, так и ди-шре/п-бутилнерекись имеют промышленное применение в качестве катализаторов полимеризационных процессов. [c.71]

Масштабы применения наиболее важного синтетического каучука СН-5 в последнее время расширились еше больше в результате создания мя лoнaпoлнeF[ныx каучуков и разработки нового полимеризациониого процесса. Этот процесс, проводимый при низкой температуре, дает возможность получать так называемый холодный каучук , обладаюш,ий лучшими свойствами. Ma JЮнaпoлнeнныe каучуки представляют собой каучук ОН-З, в который вводится до 25% дешевых нефтяных масел при сохранении качества стоимость этих каучуков значительно понижается. В 1955 г. 70% всего количества каучука СР-5 производили низкотемпературным процессом. Маслонаполненные каучуки получали из холодного каучука , более [c.224]

Сырьем для полимеризационных процессов являются различные крекинг-газы, которые подвергают предварительной обработке водой и раствором соды для удаления сероводорода, аминов и других примесей. Примерный состав нескольких образцов крекинг-газа и выходы полимербензинов приведены в табл. 62. [c.593]

Эффективность метода проверена исследованиями ряда сложных пиролитических и полимеризационных процессов в диапазоне тешера-тур от 400 до 1900 К. [c.16]

Синтез Фищера-Тропша относится к числу гетерогенно-каталити-ческих полимеризационных процессов. Он осуществляется при нормальном и повышенном давлениях в присутствии в основном железных или коба,1ьтовых катализаторов. На железных катализаторах при давлении 2,5-3,0 МПа и температуре 230-240°С образуются смеси олефинов, парафинов и кислородсодержащих соединений. На кобальтовых системах при давлении 0,1-3,0 МПа и температуре 170-250°С можно селективно синтезировать -парафиновые углеводороды. [c.358]

Резюмируя изложе1шое, еще раз отметим, что процессы переноса импульса, массы и тепла оказывают определяющее влияние на макрокинетику полимеризационных процессов. Выполнешше с учетом этого исследования позволили нам выработать рекомендации по корректировке технологических режимов производства СКЭПТ, изменению конструкций мешалки и диспергатора. Это помогло наладить выпуск различных марок СКЭПТ, полностью отвечающих техническим условиям и пользующихся спросом у потребителей. При этом было использовано ранее простаивавшее оборудование, в ходе адаптации к которому научные разработки сыграли важную роль. Таким образом, проводимые нами исследования открывают новые возможности для более точного проектирования реакционной аппаратуры полимерных производств, способствуют научно- обоснованному перепрофилированию простаивающего оборудования и орга1Шзации выпуска новой продукции. [c.87]

При исследовании катионной полимеризации углеводородных мономеров важное значение имеет решение вопроса о природе активного центра полимеризации. Показано, что при использовании в качестве катализатора сильных кислот Льюиса, какой является трибромалюминий, в процессах низкотемпературной полимеризации реакции передачи цепи практически не протекают, а скорость реакции обрыва зависит от природы основания Льюиса и соотношения кислота/основание, что позволяет найти оптимальные условия для проведения полимеризационного процесса по типу живых полимерных цепей. Это дает возможность получать олигомеры с концевыми атомами хлора, способного легко замещаться на другие функциональные группы. [c.115]

При взаимодействии между окислителем и восстановителем происходит интенсивное образование радикалов. Общий смысл окислительно-восстановительного активирования полимеризационных процессов заключается в том, что энергия, выделяющаяся при взаимодействии окислителя и восстановителя, используется для активации мономеров. Окислытельно-восстановительные процессы протекают через промежуточные стадии свободных радикалов, являющихся возбудителями полимеризации. [c.645]

Эти исследования позволили объяснить многие отличитель -ные особенности полимеризационных процессов, протекаю щих с использованием металлорганических комплексных катализаторов, и выдвинуть ряд гипотез о механизме действия новых катализаторов. Значительная часть этих гипотез получила в дальнейшем экспериментальное подтверждение. Интенсивные исследования механизма действия комплексных металлорганических катализаторов продолжаются. Их результаты служат основой [c.141]

Рассмотрение теоретических работ, посвященных изучению механизма и кинетики полимеризационных процессов на анионно-координационных катализаторах, показывает неисчерпаемые возможности варьирова- ния состава каталитических систем и условий их исполь- I зования. Изменяя исходные соединения — металлорга- нические компоненты, различающиеся по восстанови- ] тельной способности, переходный металл и его лигандное окружение, применяя разнообразные носители или [c.172]

Кроме того, в главу включены описания методов, разработанных не в лаборатории автора и не относящихся, вообще говоря, к полимеризационным процессам. Эго обусловлено желанием автора расширить и обобщить накоШ1енный опьгг и продемонстрировать с максимальной убедительностью возможности и преимущества применения высоковакуумньгл систем в любых химических исследованиях. Остальные примеры подбирались во многом случайным образом, и другой автор, несомненно, подобрал бы другой материал. Несистематический отбор примеров дает также возможность расширить круг используемых источников и показать существующее стилистическое разнообразие методов работы. [c.183]

Независимо от механизма образования инициируюш,их частиц могут формироваться несколько типов первичных активных частиц 1) катионы К , реагирующие независимо от аниона А (свободные катионы) или в составе ионной пары [К А ] 2) Цвиттер-ионы [К - А ] 3) ион-радикалы К- 4) координационные комплексы, не имеюш,ие ярко выраженного ионного характера. Естественно, что все эти первичные инициируюш,ие частицы обладают различной активностью. В одной и той же системе в зависимости от условий инициирования возможно одновременное образование первичных частиц различной структуры или же переход одних в другие в ходе полимеризационного процесса. [c.69]

Следует отметить, что в системах подобного типа изменение исходного мольного соотношения катализатор - сокатализатор может приводить к принципиальному изменению роли сокатализаторов, в частности оснований Льюиса 193]. За пределами некоторого значения соотношения катализатор - сокатализатор (чаще всего 2 или 3) создается избыток основания, которое обычно является агентом обрыва цепи. Стехиометрический состав инициирующих комплексов может изменяться и в ходе катионной полршеризации. Вопрос, какие из комплексов участвуют в инициировании полимеризационного процесса все возможные или только некоторые из них, - один из самых сложных при изучении механизма и кинетики катионной полимеризации. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология